[发明专利]一种制备高纯度二乙基二硫醚的方法

说明书

技术领域

本发明涉及石油化工技术领域，特别是涉及二硫化物的纯化方法。

背景技术

现有技术中二乙基二硫醚的生产制备主要采用化学合成的方法，在反应釜内先放入硫化钠溶液，按硫化钠∶硫=1:1(摩尔比)投料投入硫磺粉，夹套升温，在搅拌下，当温度达到80～95℃时保温1h即成二硫化二钠(Na₂S₂)溶液，然后在烷化釜内抽入二硫化二钠溶液，开始搅拌，待反应釜真空至(2～3.3)×10⁴Pa关闭真空阀门开始通入氯乙烷，反应温度控制在75～90℃，压力控制在(1.17～1.18)×10⁵Pa，投料比(摩尔比)为二硫化二钠:氯乙烷=1:2，通完氯乙烷后，将料冷却到50℃以下，将料油抽至分水器静置分层，上层油层即为成品。反应式为：2C₂H₅Cl + Na₂S+S → C₂H₅-S-S-C₂H₅ + 2NaCl。化学合成法存在工艺操作繁琐复杂、三废排放量大、环境污染严重等弊端，严重制约了二乙基二硫醚产能的扩大，同时也制约了下游乙蒜素等产品的生产，因此亟需解决高纯度二乙基二硫醚产量低的难题。

申请号为CN201210475899.3的发明专利，采用精馏提纯的方法回收炼厂产生的二硫化物，通过根据炼厂自身需求回收符合要求的主要含二甲二硫、甲乙二硫、二乙基二硫醚等的二硫化物混合物，但该方法制得的二硫化物混合物成分复杂，单一二硫化物纯度低，难以有效满足相关下游产品的需求。

申请号为CN201110401464.X的发明专利，叙述了采用超重力机从碱液中分离二硫化物的方法，通过在超重力机内进行气液混合，二硫化物从液态碱液中扩散至气相并随气体排除。该方法通过控制气液体积比、操作温度、操作压力、超重力机转速等条件实现二硫化物与碱液的分离，该方法虽实现了二硫化物精制分离，但制得二硫化物仍然是混合物，无法大批量制备高纯度二乙基二硫醚。

发明内容

本发明的目的是提供一种制备高纯度二乙基二硫醚的方法，以克服目前现有技术存在的上述不足。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现：

一种制备高纯度二乙基二硫醚的方法，包括以下步骤：将富乙硫醇石化原料经过碱液脱硫醇步骤、含硫富碱催化氧化步骤、二硫化物预蒸馏除杂步骤和二硫化物精馏步骤制得高纯度二乙基二硫醚；其中：

所述的碱液脱硫醇步骤为：将富乙硫醇石化原料与NaOH溶液按照体积比（1:1～5:1）混合后在25～45℃下反应1~30min制得含硫醇钠碱液，其化学反应式为：CH₃-CH₂-SH+NaOH→CH₃-CH₂-S-Na+H₂O；

所述的含硫富碱催化氧化步骤为：向上述含硫醇钠碱液中加入酞菁钴类催化剂和氧化剂进行催化氧化制得二硫化物混合物，其化学反应式为：4CH₃-CH₂-S-Na+O₂+2H₂O→2C₂H₅-S-S-C₂H₅+4NaOH；所述含硫富碱催化氧化步骤中所述酞菁钴类催化剂主要为双核酞菁钴磺酸铵；所述酞菁钴类催化剂为水剂；所述酞菁钴类催化剂使用量为20~2000??g/g；所述含硫富碱催化氧化步骤中所使用的氧化剂为空气或氧气；所述含硫富碱催化氧化步骤中所使用的氧化剂大于化学反应理论计算量；所述含硫富碱催化氧化步骤的反应温度为35~50℃；所述含硫富碱催化氧化步骤的反应时间为1~8小时；

所述的二硫化物预蒸馏除杂步骤为：将上述二硫化物混合物进行初蒸馏，得二硫化物粗品；所述二硫化物预蒸馏除杂步骤中蒸馏操作为普通蒸馏或超重力精馏；

所述的二硫化物精馏步骤：将上述二硫化物粗品精馏制提纯得高纯度二乙基二硫醚成品；所述二硫化物精馏步骤中精馏操作为常规精馏或超重力精馏；所述二硫化物精馏步骤中精馏塔塔板数为10~50；所述二硫化物精馏步骤中精馏塔回流比为0.5~30；

进一步，所述富乙硫醇石化原料中乙硫醇含量为100~20000??g/g；

进一步，所述富乙硫醇石化原料可选择原油、焦化液化气、混合液化气、轻石脑油、油气、凝析油中的一种或多种；