[发明专利]一种钛硅分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种钛硅分子筛，其特征在于该钛硅分子筛晶体颗粒的粒径为0.3-5μm且由粒径为5-200nm的多个晶粒组成，孔容大于0.25cm³/g，总比表面积大于350m²/g，其中，外表面积大于20m²/g，且外表面积占总比表面积的比例为5-30％。

2.按照权利要求1的分子筛，其中，所说的晶体颗粒的粒径0.3-2μm且由粒径为10-100nm的多个晶粒组成，孔容为大于0.25cm³/g至小于等于0.45cm³/g的范围，总比表面积大于400m²/g，其中，外表面积大于30m²/g，且外表面积占总比表面积的比例为8-25％。

3.一种权利要求1或2的钛硅分子筛的制备方法，包括将硅源、钛源和碱源在内的反应原料混合均匀后进行水热晶化处理并回收产物，其特征在于所说的水热晶化是在密闭反应釜中自生压力下先在A阶段80-120℃进行2-72小时，然后在B阶段180-220℃进行0.1-12小时，最后再在C阶段140-180℃进行6-96小时，且所说的C阶段和B阶段的温度差至少为20℃。

4.按照权利要求3的方法，其中碱源为氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、尿素、季铵碱类化合物、脂肪胺类化合物、醇胺类化合物或由它们所组成的混合物。

5.按照权利要求4的方法，其中，所说的季铵碱类化合物其通式为(R¹)₄NOH，其中R¹为具有1-4个碳原子的烷基；所说的脂肪胺类化合物其通式为R²(NH₂)_n，其中R²选自具有1-6个碳原子的烷基或者亚烷基，n＝1或2；所说的醇胺类化合物其通式为(HOR³)_mNH_(3-m)，其中R³选自具有1-4个碳原子的烷基，m＝1、2或3。

6.按照权利要求3的方法，其中，所说钛源为无机钛盐或有机钛酸酯；所说硅源为无机硅源或有机硅源。

7.按照权利要求6的方法，其中，所说无机钛盐为TiCl₄、Ti(SO₄)₂或者TiOCl₂；所说有机钛酸酯其通式为Ti(OR⁴)₄，其中R⁴选自具有1-6个碳原子的烷基；所说无机硅源为硅胶或硅溶胶；所说有机硅源为有机硅酸酯。

8.按照权利要求3的方法，其中，所说的反应原料，其摩尔配比为：硅源：钛源：碱源：水＝100：(0.5-5)：(10-50)：(500-5000)，其中，硅源以SiO₂计、钛源以TiO₂计、碱源以N或OH^-计。

9.按照权利要求3的方法，其中，所说的A阶段的时间为6-48小时，B阶段的时间为0.5-8小时，C阶段的时间为12-48小时。

10.按照权利要求3的方法，其中，室温到A阶段的升温速率为0.1-20℃/min，A阶段结束后升温到B阶段升温速率为1-50℃/min，B阶段结束后到C阶段的降温速率为1-20℃/min。