[发明专利]一种基于双吡啶哌嗪配体和Anderson型多酸的铜配合物及其合成方法和应用有效
| 申请号: | 201410107565.X | 申请日: | 2014-03-22 |
| 公开(公告)号: | CN103992338A | 公开(公告)日: | 2014-08-20 |
| 发明(设计)人: | 王秀丽;林宏艳;刘国成;常之晗;田爱香;张巨文 | 申请(专利权)人: | 渤海大学 |
| 主分类号: | C07F1/08 | 分类号: | C07F1/08;B01J31/22;A62D3/17;A62D101/26;A62D101/28 |
| 代理公司: | 锦州辽西专利事务所 21225 | 代理人: | 李辉 |
| 地址: | 121013 辽宁省*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 基于 吡啶 哌嗪配体 anderson 型多酸 配合 及其 合成 方法 应用 | ||
技术领域
本发明属于光催化材料及合成方法领域,特别涉及一种基于双吡啶哌嗪配体和Anderson型多酸的铜配合物及其合成方法和应用。
技术领域
本发明属于光催化材料及合成方法领域,特别涉及一种基于双吡啶哌嗪配体和Anderson型多酸的铜配合物及其合成方法和应用。
背景技术
多酸基金属-有机功能配合物是一种无机-有机功能化的杂化材料,具有结构复杂多样、催化性能良好、应用范围广的特点。尽管水热合成技术已经被成功应用于此类材料的制备,但是有效设计、合成具有特定功能的多酸基配合物材料仍是一项挑战性的工作。其中,有机配体的配位点数量、配体的柔韧性、配体长度、配位能力等因素都是影响配合物材料合成的重要因素,反应体系的pH会对多酸阴离子的稳定性、结构及其配位模式产生很大的影响,因此多酸基功能配合物的合成比其它金属-有机配合物要困难得多。
此外,用来构筑多酸基金属-有机配合物的含氮配体普遍采用烷烃类结构单元连接的双咪唑、双吡啶、双三氮唑等衍生物,该类衍生物具有憎水性,使用该类衍生物在合成多酸基金属-有机配合物时相对结晶困难,需要的水热温度较高(通常为150℃~180℃),且产率较低(40%左右)。同时,基于烷烃类结构单元的双咪唑、双吡啶、双三氮唑等衍生物的多酸基金属-有机配合物材料对水溶性的有机污染物的亲和能力较差,对水溶性有机污染物的催化降解只能在紫外光照射下进行。目前,多酸基金属-有机配合物材料在光催化上的应用,仅限于在紫外光照射下对某一特定有机污染物有降解能力,但是在可见光照射和日光下却不能达到有效催化降解的目的,严重限制了其应用范围。
背景技术
多酸基金属-有机功能配合物是一种无机-有机功能化的杂化材料,具有结构复杂多样、催化性能良好、应用范围广的特点。尽管水热合成技术已经被成功应用于此类材料的制备,但是有效设计、合成具有特定功能的多酸基配合物材料仍是一项挑战性的工作。其中,有机配体的配位点数量、配体的柔韧性、配体长度、配位能力等因素都是影响配合物材料合成的重要因素,反应体系的pH会对多酸阴离子的稳定性、结构及其配位模式产生很大的影响,因此多酸基功能配合物的合成比其它金属-有机配合物要困难得多。
此外,用来构筑多酸基金属-有机配合物的含氮配体普遍采用烷烃类结构单元连接的双咪唑、双吡啶、双三氮唑等衍生物,该类衍生物具有憎水性,使用该类衍生物在合成多酸基金属-有机配合物时相对结晶困难,需要的水热温度较高(通常为150℃~180℃),且产率较低(40%左右)。同时,基于烷烃类结构单元的双咪唑、双吡啶、双三氮唑等衍生物的多酸基金属-有机配合物材料对水溶性的有机污染物的亲和能力较差,对水溶性有机污染物的催化降解只能在紫外光照射下进行。目前,多酸基金属-有机配合物材料在光催化上的应用,仅限于在紫外光照射下对某一特定有机污染物有降解能力,但是在可见光照射和日光下却不能达到有效催化降解的目的,严重限制了其应用范围。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种合成方法简单、合成原料成本低、易结晶、消耗电能小、合成产率高,对水溶性污染物亲和能力强、催化降解效果好的基于双吡啶哌嗪配体和Anderson型多酸的铜配合物及其合成方法和应用。
本发明的技术解决方案是:
一种基于双吡啶哌嗪有机配体和Anderson型多酸的铜配合物,该配合物的分子式如下:
H[Cu2L1Cr(OH)6Mo6O18(μ2-OH)2]·4H2O;
[Cu2L2Cr(OH)6MoVI5MoVO18(H2O)4]·4H2O;
其中,L1为N,N'-双(3-吡啶甲酰基)哌嗪;L2为N,N'-双(4-吡啶甲酰基)哌嗪。
一种基于双吡啶哌嗪有机配体和Anderson型多酸的铜配合物的合成方法,其具体步骤是:
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