[发明专利]一种制备2,3,4,5-四甲氧基甲苯的方法

权利要求书

1.一种制备2,3,4,5-四甲氧基甲苯的方法，其特征是以生物油中提取或其它途径得到的4-甲基愈创木酚为原料，经双溴代、烃化、甲氧化步骤得到2,3,4,5-四甲氧基甲苯，

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述生物油为生物质无氧或缺氧条件下快速热解所得液体产物，所述生物质为木质纤维素类生物质，包括木材、稻壳、蔗渣。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述其他途径是生物油分离或其他化学合成途径，4-甲基愈创木酚的质量分数大于80%。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在双溴代步骤中，搅拌反应温度为-5℃～15℃，反应停止后，向静置分离出的下层油液中加入碳酸铵溶液以中和酸性物质，然后在沸水条件下蒸馏二氯甲烷溶剂后，获得2,3-二溴-6-甲氧基-4-甲基苯酚和2,5-二溴-6-甲氧基-4-甲基苯酚。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在烃化步骤中，采用双溴代步骤中产物2,3-二溴-6-甲氧基-4-甲基苯酚和2,5-二溴-6-甲氧基-4-甲基苯酚原料，使用冰浴温度为0～10℃，分两次滴加硫酸二甲酯，每次反应时间为0.5～1.5小时；结束反应后分出油层，并用烧碱溶液洗涤，然后采用常压蒸馏分离甲苯，获得4,5-二甲氧基-2,3-二溴-甲苯及4,5-二甲氧基-3,6-二溴-甲苯混合物。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：甲氧化步骤是在低压反应釜中进行，反应温度为80～120℃，搅拌时间为2～5小时；反应结束后，采用常压蒸去甲醇和DMF，并用清水洗涤反应物获得2,3,4,5-四甲氧基甲苯粗品油液，经减压蒸馏提纯获得2,3,4,5-四甲氧基甲苯，此时反应温度为115℃～125℃，反应压强为650Pa～675Pa。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

所述的双溴代反应是在反应器中，加入质量分数80－99%的4-甲基愈创木酚、二氯甲烷、PEG-600，搅拌冷却到0－10℃，缓慢地交替滴加20－50%双氧水及30－60%工业氢溴酸溶液，保持在-5℃-15℃下搅拌反应，滴完后，再反应1小时，停止搅拌，静置30分钟后，分出上层废水液，弃去；下层油液每次用5－10%碳酸钠溶液搅拌1小时洗涤中和，得到下层pH=6的油液，在沸水条件下蒸馏回收二氯甲烷溶剂，最后得到2,3-二溴-6-甲氧基-4-甲基苯酚及2,5-二溴-6-甲氧基-4-甲基苯酚红色固体；

所述的烃化反应是在反应器中，加入双溴代反应阶段中所得2,3-二溴-6-甲氧基-4-甲基苯酚及2,5-二溴-6-甲氧基-4-甲基苯酚固体、甲苯，并滴加NaOH与水配制的溶液，PEG-600，搅拌溶解完全，再用冰块冷却到5℃，使用冰浴滴加硫酸二甲酯，温度在10℃以内,滴加时间为1小时；滴完后，室温下反应1小时，然后升温到80℃，加入浓度为30%的烧碱溶液，再滴加硫酸二甲酯，滴加时间为30分钟，反应1小时；再加入浓度为30%的烧碱溶液，回流1小时，反应结束，分出油层，用浓度为30%的烧碱溶液洗涤2次，常压蒸馏出甲苯，得到4,5-二甲氧基-2,3-二溴-甲苯及4,5-二甲氧基-3,6-二溴-甲苯混合物固体；

所述的甲氧化反应是在低压反应釜内，依次加入烃化反应阶段中4,5-二甲氧基-2,3-二溴甲苯及4,5-二甲氧基-3,6-二溴甲苯混合物固体、甲醇，DMF、99%甲醇钠、氯化亚铜、PEG-600，充入氮气赶走空气，在氮气保护下，于90℃下搅拌反应3小时；然后在常压下蒸去甲醇及DMF，冷却至常温，用清水反复洗涤反应物，得到2,3,4,5-四甲氧基甲苯粗品油液，油液呈中性；减压蒸馏，收集120-122℃/667Pa馏分，得到无色至浅黄色油状液体76g目的物2,3,4,5-四甲氧基甲苯。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述的工业氢溴酸溶液浓度为30%～60%，双氧水浓度为20%～50%，碳酸钠溶液的质量分数为5%～10%。