[发明专利]一种环黄芪醇的制备方法及其用途

权利要求书

1.一种环黄芪醇的制备方法，包括以下步骤：

A、氧化

将黄芪甲苷加入溶剂配制成黄芪甲苷含量为0.001-0.05mol/L的悬浊液；加酸调节悬浊液的pH至3-6，向悬浊液中加入氧化剂，在5-35℃下避光反应12-96小时，然后加入乙二醇终止氧化，其中黄芪甲苷与氧化剂的摩尔比为1:2-1:15；随后加碱调pH至7-10，减压浓缩至无醇味，再经过滤或萃取得到氧化产物；

B、还原

将A步得到的氧化产物加入溶剂分散成溶液或悬浊液；加入的溶剂与A步的黄芪甲苷的质量比为1:0.7-1:40；然后加入硼氢化钠或硼氢化钾作为还原剂，还原反应12-48h后，再加入乙酸或乙酸水溶液调节反应液的pH至4-6酸性以终止还原反应；其中还原剂与A步的黄芪甲苷的摩尔比为1:2-1:8；

C、水解

向步骤B的反应液加入强酸，在10-60℃下静置或搅拌6-96h；加入的强酸与反应液的质量比为0.5-3:100；

D、萃取；

向步骤C得到的反应液中加碱、调pH至中性，再采用与反应液等体积的乙酸乙酯萃取3-5次，合并乙酸乙酯萃取液，减压浓缩至干，得环黄芪醇粗品。

E、纯化

将步骤D得到的环黄芪醇粗品使用正相硅胶柱层析、反相硅胶柱层析、重结晶中的一种或多种方法进行纯化，即得环黄芪醇。

2.一种环黄芪醇的制备方法，包括以下步骤：

A、氧化

将黄芪皂苷加入溶剂配制成黄芪皂苷含量为0.6-50g/L的悬浊液；加酸调节悬浊液的pH至3-6，再向悬浊液中加入氧化剂，在5-35℃下避光反应12-96小时，然后加入乙二醇终止氧化，其中黄芪皂苷与氧化剂的质量比为3:1-1:5；随后加碱调pH至7-10，减压浓缩至无醇味，再经过滤或萃取得到氧化产物；

B、还原

将A步得到的氧化产物加入溶剂分散成溶液或悬浊液，加入的溶剂与A步的黄芪皂苷的质量比为1：0.6-1：50；然后加入硼氢化钠或硼氢化钾作为还原剂，还原反应12-48h后，再加入乙酸或乙酸水溶液调节反应液的pH至4-6酸性以终止还原反应；其中还原剂与A步的黄芪皂苷的质量比为1:1.5-1:20；

C、水解

向步骤B的反应液加入强酸，在10-60℃下静置或搅拌反应6-96h；加入的强酸与反应液的质量比为0.5-3:100；

D、萃取

向步骤C得到的反应液中加入碱，调pH至中性，采用与反应液等体积的乙酸乙酯萃取3-5次，合并乙酸乙酯萃取液，减压浓缩至干，得环黄芪醇粗品。

E、纯化

将步骤D得到的环黄芪醇粗品使用正相硅胶柱层析、反相硅胶柱层析、重结晶中的一种或多种方法进行纯化，即得环黄芪醇。

3.根据权利2要求所述的环黄芪醇的制备方法，其特征在于，所述步骤A的黄芪皂苷为环黄芪醇类皂苷的含量不低于50%的黄芪皂苷。

4.根据权利要求1或2所述的环黄芪醇的制备方法，其特征在于，所述步骤A中的溶剂选用水、甲醇、乙醇中的一种或一种以上的混合液。

5.根据权利1或2要求所述的环黄芪醇的制备方法，其特征在于，所述步骤A中的氧化剂为高碘酸、高碘酸钠或高碘酸钾。

6.根据权利要求1或2所述的环黄芪醇的制备方法，其特征在于，所述步骤A中的萃取的具体操作是：加入与减压浓缩后的反应液等体积的正丁醇萃取2-4次；合并正丁醇萃取液，水洗2次，再蒸干正丁醇。

7.根据权利要求1或2所述的环黄芪醇的制备方法，其特征在于，所述步骤B中的溶剂为体积分数是0-50%的甲醇水溶液或乙醇水溶液。

8.根据权利要求1或2所述的环黄芪醇的制备方法，其特征在于，所述步骤C中加入的强酸为硫酸、盐酸或硝酸。

9.一种权利1或2要求所述的制备方法得到的环黄芪醇的用途是，环黄芪醇在制备抗癌辅助治疗药物中的应用。