[发明专利]氧化法制不饱和醛及不饱和酸的催化剂有效

专利信息
申请号: 201410097786.3 申请日: 2014-03-17
公开(公告)号: CN104923246B 公开(公告)日: 2017-09-15
发明(设计)人: 杨斌;徐文杰;缪晓春;奚美珍;汪国军 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
主分类号: B01J23/889 分类号: B01J23/889;B01J23/887;C07C27/14;C07C45/35;C07C47/22;C07C51/25;C07C57/05
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 氧化 法制 不饱和 催化剂
【权利要求书】:

1.氧化法制不饱和醛及不饱和酸的催化剂,以选自SiO2或Al2O3中的至少一种为载体、含有由下列通式表示的活性组分:

Mo12BiaFebXeYfZgQqOj

式中其中X为选自Ni、Mg、Co、Ca、Be、Cu、Zn、Pb、Mn或Ba中的至少一种;

Y为选Zr、Nb、Sb或Ti中的至少一种;

Z为选自K、Rb、Na、Li、Tl或Cs中的至少一种;

Q为La、Ce、Sm或Th中的至少一种;

a的取值范围为0.05~6.0;

b的取值范围为0.05~8.5;

e的取值范围为0.2~9.0;

f的取值范围为0~9.0;

g的取值范围为0~0.5,g的取值不为0;

q的取值范围为0.08~5.0;

j为满足其它元素化合价所需的氧原子总数;催化剂中载体的用量为催化剂重量的5~40%;

所述催化剂制备过程中以酒石酸亚铁作为铁组分的起始物。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:a的取值范围为0.1~4.0;b的取值范围为0.3~5.5;e的取值范围为0.5~7.4;f的取值范围为0~4.2;g的取值范围为0.01~0.3;q的取值范围为0.5~3.0。

3.根据权利要求1或2所述催化剂的制备方法,包括以下步骤:

a)将制备催化剂所需量的钼酸铵和Z的金属盐溶解在水中得物料1,然后将制备催化剂所需的载体溶胶加入形成物料2;

b)将制备催化剂所需量的Bi及选自X、Y和Q的金属可溶盐溶解在水中形成物料3;

d)在搅拌下,物料3加入物料2中形成催化剂浆料1;

e)将制备催化剂所需量的酒石酸亚铁溶解在水中,得到物料4,然后将物料4加入浆料1中形成浆料2;

f)浆料2通过烘干粉碎或喷雾成型得到催化剂前体1;

g)催化剂前体1通过挤出或滚动成型然后焙烧活化得到催化剂成品。

4.根据权利要求3述的制备方法,其特征在于步骤g)焙烧活化的温度为450-550℃。

5.根据权利要求3述的制备方法,其特征在于步骤g)焙烧活化的时间为120-200min。

6.不饱和醛及不饱和酸的合成方法,原料气与权利要求1至2中任一项所述催化剂接触,反应生成不饱和醛及不饱和酸,其中所述原料气包括烯烃、空气和水蒸汽。

7.根据权利要求6所述的合成方法,其特征在于原料气组成以摩尔比计,烯烃/空气/水蒸汽=1:(6.5-8.5):(0.8-2.2)。

8.根据权利要求6所述的合成方法,其特征在于反应的温度为345-380℃。

9.根据权利要求6~8中任一项所述的合成方法,其特征在于所述的烯烃为丙烯,所述的不饱和醛为丙烯醛,所述的不饱和酸为丙烯酸;或者所述的烯烃为异丁烯,所述的不饱和醛为甲基丙烯醛,所述的不饱和酸为甲基丙烯酸。

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