[发明专利]一种高稳定性介孔分子筛的制备方法

权利要求书

1.一种高稳定性介孔分子筛的制备方法，该方法包括以下步骤：

(1)、第一Y型分子筛前驱体的制备：以硅源和铝源为主要原料，以水为溶剂，在无模板剂的条件下制备微孔分子筛前驱体溶液，在40℃-100℃，老化4h-24h，得到第一Y型分子筛前驱体，所述第一Y型分子筛前驱体包括如下摩尔配比：(1-500)Na₂O∶Al₂O₃∶(1-850)SiO₂∶(10-800)H₂O；

(2)、晶化：将晶种加至第一Y型分子筛前驱体中，调节pH值为0.5-5，在20℃-50℃搅拌10h-24h后，再在20℃-50℃老化2h-24h，得到组装产物，将组装产物转入带聚四氟乙烯衬里的反应器，再连同反应器转移至高压反应釡内，于100℃-200℃晶化10h-48h，过滤、洗涤、干燥得到高稳定性介孔分子筛，其中晶种与第一Y型分子筛前驱体的重量比为1：(5-100)；

所述晶种为介-微孔分子筛，总比表面积为600m²/g-1000m²/g，其中介孔的比表面积为400m²/g-900m²/g，其主体结构为介孔分子筛，其孔壁是由微孔分子筛的前驱体组装而成。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述晶种与所述第一Y型分子筛前驱体的重量比为1∶(10-50)。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中的晶化过程中，调节pH值为0.7-2.5。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述硅源包括硅酸乙酯、硅酸钠、白碳黑、水玻璃中的一种或几种的组合，铝源包括偏铝酸钠、氧化铝、硫酸铝中的一种或几种的组合。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述介-微孔分子筛通过下述的方法获得：

助模板剂的制备：将聚合物和三甲基硅烷改性剂进行反应，改性后的聚合物作为助模板剂，反应温度为50℃-100℃，反应时间为12h-36h，其中，聚合物与三甲基硅烷改性剂的重量比为(1-30)∶1，所述聚合物包括聚乙烯醇、聚乙烯胺、聚苯胺、聚丙烯亚胺、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺中的一种或几种的组合；

第二Y型分子筛前驱体的制备：以硅源和铝源为主要原料，以水为溶剂，在无模板剂的条件下制备微孔分子筛前驱体溶液，在40℃-100℃老化4h-24h，得到第二Y型分子筛前驱体，所述第二Y型分子筛前驱体包括如下摩尔配比：(1-500)Na₂O∶Al₂O₃∶(1-850)SiO₂∶(10-800)H₂O；

介-微孔分子筛的制备：将第二Y型分子筛前驱体加入反应器，置于15℃-40℃的水浴中，将嵌段共聚物模板剂溶解于去离子水中得到质量百分比浓度为2.0％-10％的溶液，在搅拌下滴加至第二Y型分子筛前驱体中，调节其pH值至1-5，滴加完毕后搅拌2h-48h，加入助模板剂，老化2h-24h后，于100℃-200℃晶化10h-48h；在60℃-100℃下干燥5h-24h，最后经脱除模板剂的过程制得介-微孔分子筛，脱除模板剂条件为在温度500℃-700℃下焙烧3h-6h；其中，嵌段共聚物模板剂与第二Y型分子筛前驱体的质量比为(1-50)∶100，助模板剂的加入量为第二Y型分子筛前驱体质量的1％-50％。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述三甲基硅烷改性剂包括乙烯基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、氨丙基氨乙基三甲氧基硅、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷中的一种或几种的组合。

7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述嵌段共聚物模板剂包括聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯，聚氧丙烯-聚氧乙烯，，聚氧丙烯-聚氧乙烯-聚氧丙烯中的一种或几种的组合。