[发明专利]一种有机中间体二乙酰乙酸(1,4-丁二醇)酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机中间体二乙酰乙酸(1,4-丁二醇)酯的制备方法。

背景技术

二乙酰乙酸(1,4-丁二醇)酯是重要的精细化工原料和有机合成中间体，主要用于合成聚氯乙烯用的无毒稳定剂1,4-丁二醇双β-氨基巴豆酸酯的中间体。化学名称为二乙酰乙酸(1,4-丁二醇)，其分子式：C₁₂H₁₈O₆，分子量：258.26，分子结构式：

理化性质：外观为无色液体，沸点：101-104℃/2.33kPa。

目前，其合成方法是以乙酰乙酸乙酯 1,4-丁二醇进行酯交换反应，由于1,4-丁二醇分子中的两个羟基在两端，不易进行酯交换反应，且产品收率很低。为了克服酯交换反应的缺点，我们直接采用双乙烯酮与1,4-丁二醇直接进行缩合反应合成二乙酰乙酸(1,4-丁二醇)酯。采用双乙烯酮与1,4-丁二醇为原料直接缩合反应，该方法采用的催化剂具有高活性和高选择性，反应速度快，用量少产品收率高，化学稳定性好，后处理简单，不腐蚀设备，成本低等优点。

发明内容

本发明的目的是为了克服以上的不足，提供一种产品收率高、能耗少、环境污染小、成本低的有机中间体二乙酰乙酸(1,4-丁二醇)酯的制备方法。

本发明是通过以下技术方案来实现：一种有机中间体二乙酰乙酸(1,4-丁二醇)酯的制备方法，以双乙烯酮、1,4-丁二醇为主要原料，在催化剂、阻聚剂和溶剂存在的条件下进行缩合反应，所述1,4-丁二醇、双乙烯酮、催化剂、阻聚剂和溶剂的用量比例按质量比为1:1.03-1.88:0.02-0.09:0.03-0.12:1.68-2.78，缩合反应温度为85-95℃，缩合反应时间为8-14h，反应完成后对反应物用10-15%(质量)的碱液进行碱洗，分出水相，进行常压蒸馏，回收溶剂及未反应的原料，然后将剩余的反应物进行减压蒸馏，即得无色透明液体二乙酰乙酸(1,4-丁二醇)酯产品。

本发明的进一步改进在于：所述催化剂为对甲基苯磺酸或苯磺酸或氨基磺酸，优选为对甲基苯磺酸。

本发明的进一步改进在于：所述阻聚剂为2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基或对苯二酚或对苯二胺，优选为2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基。

本发明的进一步改进在于：所述溶剂为苯或甲苯或环己烷，优选为苯。

本发明的进一步改进在于：所述碱为氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸钠或碳酸钾，优选为氢氧化钠。

 本发明与现有技术相比具有以下优点：合成二乙酰乙酸(1,4-丁二醇)酯的分离提纯过程简单，反应时间适中，产品收率高，产品的收率达到91%以上，产品纯度高，能耗少，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想的工艺。

具体实施方式：

为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例对本发明作进一步详述，以下实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明保护范围的限定。

本发明示出了一种有机中间体二乙酰乙酸(1,4-丁二醇)酯的制备方法的实施方式，以双乙烯酮、1,4-丁二醇为主要原料，在催化剂、阻聚剂和溶剂存在的条件下进行缩合反应，所述1,4-丁二醇、双乙烯酮、催化剂、阻聚剂和溶剂的用量比例按质量比为1:1.03-1.88:0.02-0.09:0.03-0.12:1.68-2.78，缩合反应温度为85-95℃，缩合反应时间为8-14h，反应完成后对反应物用10-15%(质量)的碱液进行碱洗，分出水相，进行常压蒸馏，回收溶剂及未反应的原料，然后将剩余的反应物进行减压蒸馏，即得无色透明液体二乙酰乙酸(1,4-丁二醇)酯产品，催化剂为对甲基苯磺酸或苯磺酸或氨基磺酸，优选对甲基苯磺酸，阻聚剂为2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基或对苯二酚或对苯二胺，优选2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基，溶剂为苯或甲苯或环己烷，优选苯，碱为氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸钠或碳酸钾，优选氢氧化钠。

实施例1：