[发明专利]一种提高双甘膦收率的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种提高双甘膦收率的方法，具体涉及一种以亚氨基二乙腈为起始原料，在反应过程中加入双氧水氧化从而提高双甘膦收率的方法。

背景技术

N-磷酰甲基甘氨酸（草甘膦）是一种重要的广谱除草剂，合成它的一种常规前体是N-磷酰甲基亚氨基二乙酸（双甘膦）。其合成反应方程式如下所示：

亚氨基二乙腈水解制亚氨基二乙酸然后合成双甘膦是通用的生产方之一，比较常用的操作方式有以下几种：

1、亚氨基二乙腈用氢氧化钠溶液水解、盐酸酸化，混合液不分离直接与亚磷酸、盐酸和甲醛反应得到双甘膦；

2、亚氨基二乙腈用氢氧化钠溶液水解、用三氯化磷酸化，混合液不分离直接与和甲醛反应得到双甘膦；

3、亚氨基二乙腈用氢氧化钠溶液水解、酸化分离得到无机盐和亚氨基二乙酸，然后与亚磷酸、盐酸和甲醛反应得到双甘膦；

因为目前商品化的亚氨基二乙腈含量最高只有95%，其中所含杂质水解酸化后影响双甘膦的收率及母液的循环套用次数，增加了废水产生量及处理难度。

发明内容

本发明的目的在于提供一种提高双甘膦收率的生产方法，该方法操作简单，可有效提高亚氨基二乙酸的收率及母液循环套用次数。

本发明的技术方案如下：

一种提高双甘膦收率的方法，其特征在于，包括如下步骤：

1）将亚氨基二乙腈用氢氧化钠水解成亚氨基二乙酸二钠盐溶液；

2）向步骤1)所得的水解液中加入双氧水，加热反应；

3）向步骤2)所得到的混合物中加入试剂A：盐酸和亚磷酸，或试剂B：三氯化磷，加热，滴加甲醛，保温反应，冷却结晶，过滤、分离干燥得到双甘膦。

进一步的，还包括后续步骤：步骤3）加入试剂A反应后，将所得到的滤液减压浓缩，分离氯化钠，母液套用至下批次步骤3）；或向将步骤3）所得滤液中通入氯化氢气体，分离氯化钠，滤液浓缩后套用至下批次步骤3）。

作为优选，上述任意技术方案中，步骤1）还包括将水解所得到的亚氨基二乙酸二钠盐溶液蒸水除氨。

作为优选，上述任意技术方案中，双氧水用量为亚氨基二乙腈摩尔量的1%-10%。

作为优选，上述任意技术方案中，步骤2）所述加热反应的时间为0.1～2h，加热反应温度50-100℃。

作为优选，上述任意技术方案中，步骤2）所述加热反应是在中性或者碱性条件下进行的。

作为优选，上述任意技术方案中，步骤3）所述亚磷酸或三氯化磷与亚氨基二乙腈的摩尔比为1-5：1。

作为优选，上述任意技术方案中，步骤3）所述甲醛与亚氨基二乙腈的摩尔比为1-3：1。

作为优选，上述任意技术方案中，步骤3）合成双甘膦的反应温度为100-120℃；双甘膦的结晶温度为10-30℃。

本发明的有益效果在于：实验结果表明，本发明得到双甘膦纯度可达98.0%以上，收率可提高2个百分点以上。

具体实施方式

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。

对比例1

将亚氨基二乙腈（100g，95%，1mol）用15%氢氧化钠溶液(585g，，2.2mol)60-65℃水解，水解完后加热至100℃蒸水除氨，共蒸出265g水，冷却至室温，滴加36wt%的盐酸335g(3.3mol)，加入97.2g亚磷酸（含量97%，1.15mol），加热，控温115-120℃之间滴加105.4g甲醛（含量37%，1.3mol），加完后保温2h，降温至10℃，保温结晶2h，过滤，滤饼用10mL水洗涤，干燥得产品；滤液减压浓缩，过滤分离NaCl固体；滤液套用至下批次，连续套用三批次，反应结果见表1。

实施例1

另取亚氨基二乙腈（100g，95%，1mol）用15%氢氧化钠溶液(585g，2.2mol)60-65℃水解，水解完后加热至100℃蒸水除氨，共蒸出265g水，加入27.5%的双氧水3g,100℃保温1h,冷却至室温，滴加36wt%的盐酸335g(3.3mol)，加入97.2g亚磷酸（含量97%，1.15mol），加热，控温115-120℃之间滴加105.4g甲醛（含量37%，1.3mol），加完后保温2h，降温至10℃，保温结晶2h，过滤，滤饼用10mL水洗涤，干燥得产品；滤液减压浓缩，过滤分离NaCl固体；滤液套用至下批次，连续套用三批次，反应结果见表1。