[发明专利]一种从合成咔咯的副产物中提取线性五吡咯化合物的方法

说明书

技术领域

本发明提出的从合成咔咯的副产物中提取线性五吡咯化合物的方法，属于有机化合物的合成及分离技术领域。 

背景技术

线性五吡咯化合物（open-chain pentapyrrole）是由五个吡咯通过四个亚甲基相连而成的五吡咯类开环化合物，是合成噻呋啉化合物（sapphyrin）的重要前驱体。而噻呋啉化合物在生物医药、多功能新材料等领域均具有广泛的应用前景。例如，它们可以在较高浓度的盐溶液中对DNA链进行修饰；也可以作为阴离子的灵敏检测剂。 

在水/甲醇混合体系中用吡咯与芳香醛进行反应,主要产物为具有四个吡咯的大环咔咯化合物(corrole)，副产物为多种具有不同个数吡咯的闭环或开环化合物，如卟啉和线性五吡咯化合物。线性五吡咯化合物是合成噻呋啉的重要前驱体，因此从合成咔咯的副产物中，分离提取线性五吡咯化合物不但可以大大提高咔咯合成反应的经济效益，对合成新型的噻呋啉化合物也具有重要的实际意义。 

目前，合成线性五吡咯化合物常常采用的方法是：（1）通过2-乙烯基吡咯阳离子与吡咯发生的聚合反应；（2）通过二吡咯甲烷和三吡咯甲烷的聚合反应。这些方法的合成过程比较复杂，反应步骤较多，产物的分离比较困难。本法利用柱层析分离方法，从采用水/甲醇体系在盐酸催化合成咔咯得到的副产物中提取线性五吡咯化合物，方法简单，实验过程容易控制，有较好的应用前景。 

发明内容

本发明的目的在于提供一种从合成咔咯的副产物中分离提取具有不同取代基的线性五吡咯化合物的方法。 

本发明所提取的3种新型的线性五吡咯化合物具有以下分子结构式： 

化合物1为线性四苯基五吡咯，分子式C₄₈H₃₅N₅；化合物2为线性四(2,6-二氟苯基)五吡咯， 分子式C₄₈H₂₇F₈N₅；化合物3为线性四(2,6-二氯苯基)五吡咯，分子式C₄₈H₂₇Cl₈N₅。 

本发明所涉及的咔咯合成路线为： 

①三苯基咔咯的合成 

②三(2,6-二氟苯基)咔咯的合成 

③三(2,6-二氯苯基)咔咯的合成 

（一）本发明所提供的从合成咔咯的副产物中提取线性五吡咯化合物的方法，按照下述步骤进行： 

方法一 

在避光条件下，采用以中性氧化铝作为固定相的柱层析技术，将咔咯合成反应的副产物进行分离。色谱柱直径4.5厘米，柱高7-9厘米，固定相200-300目，湿法上柱。用二氯甲 2与正己烷的混合溶剂（体积比1:1或2:1）作为洗脱剂进行梯度洗脱，收集橙黄-红色带组分并用旋转蒸发器旋干。重复以中性氧化铝柱进行层析分离直至只有一个红色带组分为止。再用薄层层析硅胶作固定相，用二氯甲烷与正己烷的混合溶剂（体积比1:2，1:1或2:1）作为洗脱剂进行梯度洗脱，弃去首先洗脱的绿色带组分，收集随后洗脱的橙红-红色带组分，旋干后得到固体化合物。最后，将化合物溶于二氯甲烷/甲醇中进行重结晶，过滤后将固体在40-50℃下真空干燥24小时,得到的产物即为线性五吡咯化合物。 

方法二 

在避光条件下，采用碱性氧化铝作为固定相（200-300目），将咔咯合成反应的副产物进行柱层析分离。色谱柱直径4.5厘米，柱高12厘米，湿法上柱。用二氯甲烷与正己烷的混合溶剂（体积比1:2，1:1或2:1）作为洗脱剂进行梯度洗脱。弃去首先洗脱下来的少量青绿色组分，收集随后洗脱的橙黄-红色组分，用旋转蒸发器旋干。以中性氧化铝（200-300目）作为固定相，用二氯甲烷与正己烷的混合溶剂（体积比1:1或2:1）作为洗脱剂进行梯度洗脱，收集橙黄-红色组分并旋干，重复以中性氧化铝柱进行层析分离直至只有一个红色带组分为止。再用薄层层析硅胶作固定相，用二氯甲烷与正己烷的混合溶剂（体积比1:2，1:1或2:1）作为洗脱剂进行梯度洗脱，弃去首先洗脱的绿色带组分，收集随后洗脱的橙红-红色带组分，旋干后得到固体化合物。最后，将化合物溶于二氯甲烷/甲醇中进行重结晶，过滤后将固体在40-50℃下真空干燥24小时,得到的产物即为线性五吡咯化合物。 

本发明的优点：提取方法简单，实验过程容易控制，从反应的副产物中进行分离提取，有较好的综合经济效益。