[发明专利]一种手性3-（2-硝基乙基）四氢呋喃化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种具有式Ⅰ结构的手性3-（2-硝基乙基）四氢呋喃化合物：

式Ⅰ

其中R¹为芳基、取代芳基、芳杂环基或者烷基。

2.根据权利要求1所述的手性3-（2-硝基乙基）四氢呋喃化合物，其特征在于：所述芳基为1～6个苯环稠合的芳基；所述取代芳基中的取代基选自硝基、卤素、C₁～C₃的烷氧基中的一种或者一种以上；所述芳杂环基为5～6元芳杂环基；所述烷基为C₁～C₆的烷基。

3.一种权利要求1或者2所述的手性3-（2-硝基乙基）四氢呋喃化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

（1）将硝基烯、2-羟基四氢呋喃、添加剂和催化剂溶于溶剂，在0～50℃下反应5～48小时得到中间体；

所述硝基烯的化学结构式为；所述催化剂为脯氨酸衍生的手性吡咯烷，其化学结构式为：，其中R²为芳基，R³为烷基硅基；所述添加剂为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、苯甲酸、对硝基苯甲酸、对氯苯甲酸、水杨酸或者对甲苯磺酸；

（2）将上述中间体溶解后与三乙基硅烷混合，搅拌均匀后加入三氟化硼乙醚，室温反应1～4小时；得到的产物即为手性3-（2-硝基乙基）四氢呋喃化合物。

4.根据权利要求3所述手性3-（2-硝基乙基）四氢呋喃化合物的制备方法，其特征在于，按摩尔比，所述硝基烯∶2-羟基四氢呋喃∶添加剂∶催化剂为1∶（1.2～10）∶（0.1～1）∶（0.1～1）。

5.根据权利要求4所述手性3-（2-硝基乙基）四氢呋喃化合物的制备方法，其特征在于，按摩尔比，所述硝基烯∶2-羟基四氢呋喃∶添加剂∶催化剂为1∶2.5∶1∶0.4。

6.根据权利要求3所述手性3-（2-硝基乙基）四氢呋喃化合物的制备方法，其特征在于：步骤（1）中的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲苯、乙腈、二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、四氢呋喃或者甲醇。

7.根据权利要求3所述手性3-（2-硝基乙基）四氢呋喃化合物的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，R²为苯基；R³为三甲基硅基、三乙基硅基、三异丙基硅基或者叔丁基二甲基硅基；添加剂为苯甲酸或乙酸。

8.根据权利要求3所述手性3-（2-硝基乙基）四氢呋喃化合物的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，反应温度为25℃，反应时间为12小时；步骤（2）中，反应时间为2小时。

9.根据权利要求3所述手性3-（2-硝基乙基）四氢呋喃化合物的制备方法，其特征在于，步骤（2）中溶解中间体的溶剂为二氯甲烷。

10.根据权利要求3所述手性3-（2-硝基乙基）四氢呋喃化合物的制备方法，其特征在于，步骤（1）、步骤（2）完成后对产物进行提纯处理，具体为：

（1）中间体的提纯：反应结束后，在反应液中加入1 mol/L的稀盐酸；然后用二氯甲烷萃取，再合并有机层；有机层经硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂，得到残余物为中间体；

（2）手性3-（2-硝基乙基）四氢呋喃化合物的提纯：反应结束后，反应液经旋蒸除溶剂，残留物经硅胶柱层析，得到的产物即为手性3-（2-硝基乙基）四氢呋喃化合物。