[发明专利]双苯磺酸甲烷的制备新工艺

说明书

技术领域

本工艺涉及一种双苯磺酸甲烷的化学合成方法。 

背景技术

在有机合成中，砜类化合物是一类独特的多用途的重要合成中间体，由于其可被镁或钠汞齐还原去除而被广泛的用于合成中。双苯磺酸甲烷作为重要的砜类试剂被广泛的应用于不对称合成反应中，如迈克尔加成，烯丙基烷基化反应等。已报道其合成方法中的关键氧化步骤是用醋酸酐和双氧水实现的，但其方法反应时间长，产率低以及可重复性差。氟代试剂FBSM(氟代双苯磺酸甲烷)也可由双苯磺酸甲烷制备得到，该试剂是通用的氟化试剂，经还原可以方便的引入氟原子。 

发明内容

在碱作用下乙二醇与苯硫酚反应，经氧化制备双苯磺酸甲烷。该反应可以通用、高效制备该类型的化合物，该发明优势在于：反应效率高，后处理简单，成本低，适合工业生产。 

本发明通过苯硫酚与乙二醇反应，经催化氧化制备双苯磺酸甲烷类化合物，其反应方程式如下： 

在本发明一实施例中，第一步反应需用无水碳酸钾作碱，在二氯甲烷为溶剂中进行。 

在本发明一实施例中，第一步反应的最佳配料比为碳酸钾∶乙二醇∶苯硫酚＝1∶2∶1。 

本发明实施例中，第一步反应的最佳温度为70℃。 

在本发明一实施例中，第二步反应催化剂为重铬酸钾，用量为10mmol％。 

本发明实施例中，第二步反应中氧化剂为廉价的双氧水。 

本发明实施例中，所有反应均无需柱层析，重结晶为最好的产物提纯方式。 

1、本发明推荐实验步骤：1.0L干燥的三颈瓶，加入无水碳酸钾(0.6mol，1equiv)，二氯甲烷300mL，无水乙二醇(1.2mol，2equiv)，苯硫酚(0.6mol，1equiv)，搅拌下升温至70℃反应3h。冷至室温，将反应液倒入2.0L水中，乙醚萃取(3x400mL)，饱和氯化钠洗涤(400mL)，无水硫酸钠干燥(50g)。抽滤，20℃旋去溶剂(40mmHg)得浅黄色固体初品。 

将上述初品和500mL甲醇加入至2.0L干燥的三颈瓶中，室温搅拌至初品全部溶解， 加入(重铬酸钾17.7g，0.1equiv)，冰浴冷至0℃，滴加H₂O₂(30％水溶液，306mL，3mol，10equiv)，(约45min滴完)。滴完升至室温，TLC检测至反应完毕。将黄色反应液倒入2.0L水中，抽滤得83g粗品，以苯为溶剂，重结晶得白色固体产品。 

具体实施方式

以下具体实施例来说明本发明的技术方案。 

实施例1： 

具体实验步骤及提纯方式按照上述推荐实验步骤进行； 

产物名称：bis(phenylsulfonyl)methane。白色固体，产率：90％；熔点：117-119℃。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.00-7.92(m，4H)，7.72(m，2H)，7.65-7.54(m，4H)，4.75(s，2H).¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ138.3，134.8，129.4，128.8，74.4.HRMS(ESI)m/z297.0261(M+H⁺)，calc.for C₁₃H₁₃O₄S₂297.0255. 

实施例2： 

具体实验步骤及提纯方式按照上述推荐实验步骤进行； 

产物名称：Ditosylmethane.白色固体：产率89％；熔点：125-127℃；¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.84(d，J＝8.2Hz，4H)，7.38(d，J＝8.2Hz，4H)，4.68(s，2H)，2.47(s，6H).¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ146.2，135.4，130.0，129.0，74.6，21.9；HRMS(ESI)m/z325.0562(M+H⁺)，calc.for C₁₅H₁₇O₄S₂325.0568. 

实施例3： 

具体实验步骤及提纯方式按照上述推荐实验步骤进行；