[发明专利]具有门尼跃升的高门尼值NDBR

权利要求书

1.用于在高分子量聚丁二烯的生产中实现门尼粘度的逐步增加的方法，该聚丁二烯具有按重量计>95％的顺式-1,4单元含量，以及按重量计<1％的1,2-乙烯基含量，该方法的特征在于

1)在至少一种惰性有机溶剂的存在下，并且在至少一种基于羧酸钕的催化剂的存在下，在从-20℃至150℃的温度下使选自丁二烯和/或异戊二烯的至少一种单体聚合，

2)然后通过添加质子化合物来终止该聚合反应，并且

3)然后将氯化硫添加至该聚合物，并且在添加前，将这些氯化硫用一种羧酸、脂肪酸和/或脂肪酸酯进行处理。

2.如权利要求1所述的方法，包含以下步骤：

a)利用或不利用一种预成形方法、使用基于钕的催化剂体系进行催化剂生产，该催化剂体是由以下各项组成：

-组分A：钕的一种醇化物或一种羧酸盐、优选叔碳酸钕，

-组分B：一种二烷基氢化铝、优选二异丁基氢化铝(DIBAH)，

-组分C：一种二烯、优选丁二烯或异戊二烯，以及

-组分D：至少一种有机金属卤化物、优选乙基倍半氯化铝(EASC)，

b)在-20℃至150℃的温度使该单体聚合，

c)使用质子化合物来终止该聚合反应，并且

d)添加氯化硫，其中在添加前，将该氯化硫用一种羧酸、脂肪酸和/或脂肪酸酯进行处理。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于该质子化合物涉及羧酸类和/或脂肪酸类。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于该质子化合物涉及硬脂酸或月桂酸。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于添加预处理的氯化硫时的温度是20℃至150℃、优选50℃至120℃。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于添加了一种稳定剂，并且该稳定剂优选在添加氯化硫之后进行添加。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于所添加的氯化硫的量对于每100重量份的二烯橡胶而言，是0.05至0.7重量份、优选0.1至0.4重量份。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于该氯化硫涉及二氯化二硫、二氯化硫和/或亚硫酰氯。

9.如权利要求1或7所述的方法，其特征在于氯化硫或二氯化二硫、二氯化硫和/或亚硫酰氯与羧酸、脂肪酸和/或脂肪酸酯的定量比是1:0.01至1:10。

10.如权利要求1所述的方法，其特征在于该羧酸涉及来自下组的化合物：具有8至20个碳原子的羧酸类，优选叔羧酸、辛酸或异辛酸。

11.如权利要求1所述的方法，其特征在于该脂肪酸涉及饱和的、或单或多不饱和的植物或动物脂肪酸类，优选月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸或油酸。

12.如权利要求1所述的方法，其特征在于该脂肪酸酯涉及天然的或改性的、饱和的或单或多不饱和的植物或动物脂肪酸酯类，优选环氧化大豆油。

13.如权利要求1所述的方法，其特征在于基于步骤2)之后的该聚丁二烯的门尼粘度(ML1+4，在100℃)而言，在步骤3)之后获得的该聚丁二烯展示出为至少50％的门尼粘度(ML1+4，在100℃)的逐步增加。

14.如权利要求1所述的方法，其特征在于步骤2)之后的该聚丁二烯门尼粘度(ML1+4，在100℃)(初始门尼粘度)为至少20MU、优选为20至25MU、特别优选为至少40MU，并且在步骤3)中添加氯化硫、优选二氯化二硫、二氯化硫和/或亚硫酰氯之后的该聚丁二烯的门尼粘度(ML1+4，在100℃)(最终门尼粘度)为至少30MU、优选40至50MU、特别优选为60至80MU，其中凝胶含量按重量计小于1％。

15.如以上权利要求中任一项可获得的高分子量钕催化的聚丁二烯。

16.如权利要求15所述的高分子量钕催化的聚丁二烯，其特征在于该聚丁二烯的改性系数是1.3至2.5、优选1.4至2.1，其中门尼应力松弛最初在步骤2(MSR(2))和步骤3(MSR(3))之后根据ASTM D1466-00进行测量，并且然后所得的商MSR(2)/MSR(3)给出了改性系数。