[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂、其生产方法及用途有效
申请号: | 201380032201.3 | 申请日: | 2013-04-16 |
公开(公告)号: | CN104395362B | 公开(公告)日: | 2018-01-12 |
发明(设计)人: | F.比尼;P.菲亚塞;L.吉拉尔多特;B.科克 | 申请(专利权)人: | 英尼奥斯欧洲股份公司 |
主分类号: | C08F210/16 | 分类号: | C08F210/16;C08F4/654;C08F4/655;C08F4/02;C08F10/00 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司72001 | 代理人: | 周李军,徐厚才 |
地址: | 瑞士*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 烯烃 聚合 催化剂 生产 方法 用途 | ||
1.用于制备α-烯烃聚合催化剂组合物的方法,该方法包含
- 在第一阶段中,在没有含卤素的化合物存在下,通过使至少一种镁的有机含氧化合物与至少一种过渡金属的有机含氧化合物反应,形成Mg-M液体复合物,其中M为过渡金属,
- 在第二阶段中,用所述Mg-M液体复合物浸渍二氧化硅载体,和
- 在随后阶段中,用卤化有机铝化合物使所述Mg-M液体复合物沉淀在所述二氧化硅上,其中所述卤化有机铝化合物中的卤素取代存在于镁的有机含氧化合物和过渡金属的有机含氧化合物中的烷氧基,使得第一阶段中得到的液体复合物沉淀为固体催化组合物,
其中
- 在所述第一阶段反应期间,每摩尔镁添加的所述过渡金属M的摩尔量为0.06-4,且
- 所述第二阶段在已经经受热处理步骤的二氧化硅上进行,所述热处理步骤在至少200℃温度下经最多24小时,且在所述Mg-M液体复合物浸渍前,所述二氧化硅载体的残余表面羟基含量为0.6-2毫摩尔/g二氧化硅。
2.用于制备α-烯烃聚合催化剂组合物的方法,该方法包含
- 在第一阶段中,通过使至少一种镁的有机含氧化合物与至少一种过渡金属的有机含氧化合物反应,形成Mg-M液体复合物,其中M为过渡金属,其中所述镁的有机含氧化合物每个镁原子仅包含镁-氧-有机基键,排除任何其它键,且其中所述过渡金属的有机含氧化合物每个过渡金属原子仅包含过渡金属-氧-有机基键,排除任何其它键,
- 在第二阶段中,用所述Mg-M液体复合物浸渍二氧化硅载体,和
- 在随后阶段中,用卤化有机铝化合物使所述Mg-M液体复合物沉淀在所述二氧化硅上,其中所述卤化有机铝化合物中的卤素取代存在于镁的有机含氧化合物和过渡金属的有机含氧化合物中的烷氧基,使得第一阶段中得到的液体复合物沉淀为固体催化组合物,
其中
- 在所述第一阶段反应期间,每摩尔镁添加的所述过渡金属M的摩尔量为0.06-4,且
- 所述第二阶段在已经经受热处理步骤的二氧化硅上进行,所述热处理步骤在至少200℃温度下经最多24小时,且在所述Mg-M液体复合物浸渍前,所述二氧化硅载体的残余表面羟基含量为0.6-2毫摩尔/g二氧化硅。
3.权利要求1或2的方法,其中在所述Mg-M液体复合物浸渍前,所述二氧化硅载体的残余表面羟基含量为1-1.6毫摩尔/g二氧化硅。
4.权利要求1或2的方法,其中所述第二阶段在已经经受热处理步骤的二氧化硅上进行,所述热处理步骤在200℃至400℃温度下经2至20小时。
5.权利要求4的方法,其中所述第二阶段在已经经受热处理步骤的二氧化硅上进行,所述热处理步骤在250℃至350℃温度下经4至10小时。
6.权利要求1或2的方法,其中所述镁的有机含氧化合物为二烷醇镁。
7.权利要求6的方法,其中所述镁的有机含氧化合物为二乙醇镁。
8.权利要求1或2的方法,其中所述过渡金属的有机含氧化合物为四烷醇钛、四烷醇锆或它们的混合物。
9.权利要求8的方法,其中所述过渡金属的有机含氧化合物为四烷醇钛。
10.权利要求8的方法,其中所述烷醇为丁醇。
11.权利要求1或2的方法,其中在所述浸渍阶段期间,选择在所述载体中浸渍的液体复合物的量,使得所述浸渍的二氧化硅载体包含
- 镁含量为1毫摩尔-2毫摩尔镁/g二氧化硅载体,和
- 钛含量为2毫摩尔-4毫摩尔钛/g二氧化硅载体。
12.权利要求1或2的方法,其中用于所述沉淀阶段的所述卤化有机铝化合物选自对应于通式AlRnX3-n的有机铝化合物,其中R为包含最多20个碳原子的含烃基团,X为卤素且n小于或等于2。
13.权利要求12的方法,其中所述R基团包含最多6个碳原子。
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