[发明专利]脒基和胍基配合物，作为链转移聚合催化剂的应用及由此获得的长链醇

说明书

技术领域

本发明涉及催化剂组合物，包括钛-、锆-和/或铪的脒基配合物，和/或钛-、锆-和/或铪的胍基配合物，以及有机铝和/或有机锌化合物，采用该催化剂组合物的配位链转移聚合(CCPT)方法，以及由该方法获得的长链铝烷基和随后获得的醇。

背景技术

周知使用齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂的烯烃聚合是从20世纪50年代初起已建立的技术，并在工业上广泛应用。齐格勒-纳塔催化剂基于过渡金属化合物，尤其是钛和有机铝化合物。文献中已描述了许多金属配合物作为烯烃聚合的催化剂，这些出版物中参考文献教导了脒基和胍基金属配合物，以及它们作为聚合催化剂的应用，例如WO 97/45434、US 5777120和US 5502128。D.Herskovics-Korine在JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY,vol.503,no.2,15 November 1995,pages 307-314中教导了在共催化剂(甲基铝氧烷，MAO)存在的情况下，双(三甲基甲硅烷基)苯脒基锆二氯化物作为用于生产聚乙烯(PE)的活性催化剂。Liguori等在MACROMOLECULES,vol.36,no.15,1 July 2003,pages 5451-5458中教导了单脒基钛-MAO催化剂在丙烯、苯乙烯和1,3-丁二烯的聚合中的应用。M.Zhou等在JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY,vol.692,no.23,6 October 2007,pages 5195-5202中教导了在共催化剂MAO或Et₂AlCl存在的情况下，三胍基锆和铪配合物作为催化剂在PE生产中的应用。M.Zhou等在INORGANIC CHEMISTRY COMMUNICATIONS,vol.10,no.11,18 October 2007,pages 1262-1264中进一步公开了涉及非对称胍基锆二聚体配合物的合成和结构，以及其与MAO、MMAO(改性MAO)和Et₂AlCl的组合在PE生产中的应用。S.Collins对不同的脒基和胍基催化剂及其作为聚合催化剂的应用的综述发表在COORDINATION CHEMISTRY REVIEWS,vol.255,no.1-2,1January 2011,pages 118-138上。上述参考文献都不涉及CCTP产生具有相对低分子量的低聚物和能够生成长链醇或α-烯烃。并且，所述的催化剂系统都不能够生成Al-封端的低聚物。

文献中已提出各种各样能够催化配位链转移聚合(CCTP)的催化剂。CCTP通常用于控制和改变聚合物的分子量。基于过渡金属的催化剂代表性地与常用作链转移剂的共催化剂一起使用。适合的共催化剂包括烷基锌、烷基铝、烷基铝卤化物和烷基铝氧烷，通常与惰性、非配位离子形成化合物(活化剂)，Lewis和酸及它们的混合物一起使用。这样的现有技术方法公开在W.P.Kretschmer et al.；Chem.Eur.J.2006,12,8969-8978，和S.B.Amin，T.J.Marks；Angew.Chem.2008,120,2034-2054，以及Zinck et al.；Chem.Rev.2013；DOI:dx.doi.org/10.1021/cr300289z。

CCTP的一个特性是聚合物链被共催化剂的相应主族金属封端，并且可进一步被功能化(M.Bialek,J.Polym.Sci.:Part A:Polym.Chem.2010,48,3209-3214 and W.P.Kretschmer et al.,Dalton Trans.2010,39,6847-6852)。

CCTP一般要求使用金属配合物作为催化剂、共催化剂以及可选地活化剂。在本发明的理解中，共催化剂是链转移剂，并且可选地但非必要地同时是活化剂。例如，活化剂可为不同于链转移剂的化合物，并且不用作链转移剂。在上述情况下，根据本发明的理解，这样的活化剂不称作共催化剂而只称作活化剂。