[发明专利]脒基和胍基配合物,作为链转移聚合催化剂的应用及由此获得的长链醇在审
申请号: | 201380029386.2 | 申请日: | 2013-06-03 |
公开(公告)号: | CN104349840A | 公开(公告)日: | 2015-02-11 |
发明(设计)人: | 托拉尔夫·格罗斯;霍尔格·齐尔;瑞特·肯普;温菲尔德·克雷奇默;克里斯蒂安·哈布纳 | 申请(专利权)人: | 沙索烯烃和表面活性剂有限公司 |
主分类号: | B01J31/18 | 分类号: | B01J31/18;B01J31/14;B01J31/12 |
代理公司: | 北京律和信知识产权代理事务所(普通合伙) 11446 | 代理人: | 王美石;刘国伟 |
地址: | 德国*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 配合 作为 链转移 聚合催化剂 应用 由此 获得 长链醇 | ||
1.一种催化剂组合物,包括:
a)作为催化剂的金属配合物,所述金属为Ti、Zr或Hf,每一金属具有如下分子式所示的配基:
所述配基结合到所述金属,其中
Z1、Z2和Z3独立地为烃或包含杂原子的烃基团,其中所述杂原子,如果存在,不直接与N原子相邻,并且其中Z1、Z2和Z3彼此独立地、可选地与彼此中的一个或更多个连接,以及
b)作为共催化剂的有机铝化合物、或有机锌化合物,或二者,
其中,基于所述组合物中全部Ti、Zr和Hf原子的总和相对于全部Al和Zn原子的总和,所述催化剂和所述共催化剂的原子比为从1:2000到1:1000000。
2.如权利要求1所述的组合物,其中所述金属是Ti或Zr。
3.如权利要求1所述的组合物,其中所述金属配合物具有如下结构:
其中
M为钛、锆或铪,
X为:卤素,优选Cl;烃基,优选C1到C4;氢化物;醇盐;酰胺,可选取代的酰胺;和/或四氢呋喃,对于每个m,X是独立的;
m为1、2、3或4。
4.如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述金属配合物由过渡金属前体和配基前体原位形成。
5.如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中
Z2是C1-C40烃基团,可选地包括一个或更多个选自氮、氧和硅的杂原子,或
Z2是NR1R2,其中R1和R2彼此独立地为C1-C40烃基团,可选地包括一个或更多个选自氮、氧和硅的杂原子。
6.如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中Z1和Z3彼此独立地选自芳香基团、邻位取代芳香基团和双邻位取代芳香基团,优选为苯基、邻位取代苯基和双邻位取代苯基。
7.如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中Z1和Z3中至少一个为、优选二者彼此独立地为:邻甲基苯基、双邻甲基苯基、邻乙基苯基、双邻乙基苯基、邻异丙基苯基、双邻异丙基苯基、邻叔丁基苯基或双邻叔丁基苯基,优选为双邻异丙基苯基或双邻叔丁基苯基。
8.如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述组合物额外地包括作为活化剂的含硼化合物,并且所述含硼化合物优选地包括选自由三(五氟苯基)硼烷、四(五氟苯基)硼酸盐、三(四氟苯基)硼烷和四(四氟苯基)硼酸盐组成的组的一种或更多种成分。
9.如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述共催化剂为C1-C12三烃基铝、甲基铝氧烷或其混合物,优选为三乙基铝。
10.如权利要求1-8中任一项所述的组合物,其中所述共催化剂选自由二烃基锌,ZnR2组成的组,其中R=C1-C8,ZnR2优选为二乙基锌。
11.如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述共催化剂是权利要求9中所述的铝化合物和权利要求10中所述的锌化合物的混合物,其比率优选为100:1到1:100。
12.如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,基于所述组合物中全部Ti、Zr和Hf原子的总和相对于全部Al和Zn原子的总和,所述催化剂与所述共催化剂的比率为从1:10000到1:1000000、优选为1:10000到1:100000,且最优选为1:10000到1:40000。
13.一种用于生产醇或烯烃的方法,包括使乙烯、或丙烯、或乙烯和丙烯与如权利要求1-12中任一项所述的催化剂组合物接触,以获得Al或Zn封端的低聚烃或聚合烃,其中所述Al或Zn封端的低聚烃或聚合烃相对于烯烃封端的烃的比率优选为大于10:1、最优选为大于100:1,所述方法进一步包括:
a)消除烃残基以获得烯烃,或
b)通过氧或氧源使所述Al或Zn封端的低聚烃或聚合烃转化,并且通过水解被氧化的低聚物或聚合物来产生醇。
14.如权利要求13所述的用于生产醇的方法,其中所述醇为具有从100到1000000g/mol、优选为150到10000g/mol,或最优选为100到400g/mol或者为300到1000g/mol的分子量(Mw)的醇,并且可选地独立地,所述醇中大于80mol%的所述醇为具有端OH基的醇。
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