[发明专利]用于通过从环十二烷酮的氧化制得的月桂内酯的还原制备十二烷-1，12-二醇的方法

说明书

相关申请的交叉引用

本申请要求在2012年2月1日提交的临时申请号61/593,452的优先权。本申请通过引用将临时申请号61/593,452以其全部结合在此。

发明领域

本发明涉及用于十二烷-1，12-二醇的合成的方法。

发明背景

十二烷-1，12-二醇高纯度的12-碳直链二醇。它是用于在需要出色的水解、氧化和热稳定性的用途中的高度通用的单体和化学中间体。十二烷-1，12-二醇的其他应用包括，例如，香味剂、合成润滑剂、弹性体、粘合剂、聚合物交联剂、医药品、聚酯和共聚酯、洗涤剂、墨水和用于聚氨酯的聚酯多元醇。

已知的十二烷-1，12-二醇的制备包括通过非催化酯化方法将1，12-十二烷二酸(DDDA)转化为甲酯(1，12-十二烷二酸二甲酯，DMDD)。在将该酯纯化后，将其氢化为十二烷-1，12-二醇。

发明概述

本发明提供制备十二烷-1，12-二醇的方法，其包括：将环十二烷酮氧化以提供月桂内酯，并将月桂内酯还原以提供十二烷-1，12-二醇。粗氧化产物月桂内酯可以包含可以从反应产物中沉淀的副产物马来酸，从而有利地增强了环十二烷酮的转化率和/或速率，以提供月桂内酯。使用低沸点有机溶剂可以通过在反应温度的溶剂回流控制放热热量。粗氧化产物月桂内酯(其可以包含副产物以及未反应的试剂和未反应的起始原料)随后可以直接被氢化以提供十二烷-1，12-二醇。氢化可以任选地在水、有机溶剂和催化剂的存在下进行。从而以相对高的收率和选择性获得十二烷-1，12-二醇，而不需要中间体后处理。此外，两个反应都可以在工业规模(例如，千克或数千克)下进行。

本发明提供制备十二烷-1，12-二醇的方法。该方法包括将环十二烷酮氧化以提供月桂内酯，并将月桂内酯还原为十二烷-1，12-二醇。在氧化中，可以获得另外的副产物，其包括例如马来酸。同样，本发明也提供任选地将马来酸通过还原(即还原反应)转化为丁烷-1，4-二醇。

本发明还提供制备另外的十二烷-1，12-二醇的方法。该方法包括将环十二烷酮氧化以提供月桂内酯和副产物马来酸、1，12-十二烷二酸和/或12-羟基十二烷酸。在对粗月桂内酯产物进行还原(例如，氢化)之后，副产物1，12-十二烷二酸和/或12-羟基十二烷酸转化为十二烷-1，12-二醇。

本发明还提供一种制备丁烷-1，4-二醇的方法。该方法包括将环十二烷酮氧化以提供月桂内酯。粗月桂内酯包含副产物马来酸。在对粗月桂内酯产物进行还原(例如，氢化)后，副产物马来酸被还原为丁烷-1，4-二醇。

附图简述

图1示出了用于通过从环十二烷酮的氧化制得的月桂内酯的还原合成十二烷-1，12-二醇及其副产物的方法。

发明详述

现在将详细参考所公开的主题的特定权利要求。虽然将结合所列权利要求描述所公开的主题，应明白的是它们不意图将所公开的主题限定为那些权利要求。相反，所公开的主题意图覆盖在如通过权利要求定义的目前公开的主题的范围内可以包括的所有变更、修改和等价替换。

说明书中提及“一个实施方案”、“实施方案”、“示例实施方案”等是指所描述的实施方案可以包括特定的特征、结构或特性，但是每个实施方案可以不一定包括该特定的特征、结构或特性。此外，这种短语不一定涉及相同的实施方案。此外，当关于实施方案描述特定的特征、结构或特性时，所提出的是关于其他实施方案实现这种特征、结构或特性是在本领域技术人员的知识范围之内，而无论是否明确描述。

在本文中，除非另外指出，术语“一个”或“一种”用于包括一或多于一，并且术语“或”用于指代非限制性的“或”。此外，应明白的是本文采用的措词或术语，并且除非另外定义，仅用于说明的目的并且是非限制性的。段落标题的任何使用意在帮助文献的阅读并且不被理解为限定；与段落标题相关的信息可以在特定的段落之内或之外出现。此外，在本文献中引用的所有公开、专利和专利文献通过本文的引用以它们的全部结合，如同单独地通过引用结合一样。在该文献与如此通过引用结合的那些文献之间不一致使用的情况下，所结合的文献中的使用应当被认为是该文献的补充；对于不可协调的矛盾，以本文件中的使用为准。