[发明专利]固化性树脂用韧性改性剂和固化性树脂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及对于含有热塑性树脂的固化性树脂的分散性、而且固化后的分散性良好，韧性改进效果优异的固化性树脂用韧性改性剂和含有其的固化性树脂组合物。

背景技术

以酚醛树脂、不饱和聚酯树脂或环氧树脂等为代表的固化性树脂，由于耐热性、机械强度或尺寸精度等优异，因此已在各种领域中广泛地使用。另一方面，由环氧树脂等固化性树脂得到的成型品，由于破坏韧性小，因此存在显示非常脆性的性质的问题。

作为在环氧树脂中添加改性剂来增强韧性的方法，已知在环氧树脂组合物中添加橡胶成分的方法。

作为添加橡胶成分的方法，已知添加反应性液体橡胶(CTBN等)、丁腈橡胶的方法，将芯鞘聚合物混合于环氧树脂中的方法等。但是，已知反应性液体橡胶一旦在环氧树脂中溶解后，经过固化时相分离的过程，因此因配合的环氧树脂的种类、固化条件的不同，得到的固化物的形态变化，未获得所需的改性效果，在品质的再现性上存在问题，而且由于固化后的环氧树脂相中橡胶成分一部分溶解残存，因此发生固化物的弹性模量、玻璃化转变温度降低，环氧树脂制品的品质下降等问题。此外，将芯鞘聚合物添加到环氧树脂中的方法中，虽然能够抑制玻璃化转变温度的降低，但作为一次粒子的集合体(凝聚体)，例如，以数十～数百微米的粉末状已市售，在环氧树脂中混合时，如果不将这些微粉末化为不到10μm，进而在50～200℃的温度下用加热搅拌、高速剪切搅拌、热辊、密炼机、捏合机、三联辊等混炼机仔细地混合，则存在混合的芯鞘聚合物容易沉淀或浮上而分离的问题。

另一方面，专利文献1中公开如下的方法：通过对于将橡胶状聚合物粒子的水性胶乳与对水显示部分溶解性的有机溶剂混合得到的混合物，使水接触，生成橡胶状聚合物粒子的凝聚体，进而从凝聚体与水相的混合物将水相分离，从而得到杂质少的橡胶状聚合物粒子的凝聚体，将在该凝聚体中添加有机溶剂而得到的分散体与环氧树脂等具有反应性基团的聚合性有机化合物混合，将挥发成分蒸馏除去，从而得到橡胶状聚合物粒子良好地分散并且杂质少的树脂组合物。但是，关于含有热塑性树脂的固化性树脂中的良好的分散性、而且使固化性树脂组合物固化而成的固化物中的良好的分散性的显现、韧性，有进一步改善的余地。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第05/028546号小册子

发明内容

发明要解决的课题

本发明的目的在于提供对于含有热塑性树脂的固化性树脂的分散性、而且使固化性树脂固化而成的固化物中的分散性良好，韧性改进效果优异的固化性树脂用韧性改性剂和含有其的固化性树脂组合物。

用于解决课题的手段

本发明人作为解决上述课题的手段，深入研究，结果直至发现：通过在橡胶状聚合物胶乳存在下使用非离子系反应性表面活性剂对乙烯基单体进行乳液聚合，从而得到特别是对于含有热塑性树脂的固化性树脂的分散性和使固化性树脂固化而成的固化物中的分散性良好，韧性改进效果优异的固化性树脂用的韧性改性剂。

即，本发明涉及固化性树脂(D)用韧性改性剂，其通过在橡胶状聚合物(A)胶乳50～95质量％(以橡胶聚合物成分计)存在下使用非离子系反应性表面活性剂(C)0.5～15质量份(相对于(A)和(B)100质量份)对乙烯基单体(B)5～50质量％进行乳液聚合而得到。

优选地，橡胶状聚合物(A)包含由从二烯系单体和(甲基)丙烯酸酯单体中选择的1种以上的单体50～100质量％和其他能共聚的乙烯基单体0～50质量％构成的橡胶弹性体、聚硅氧烷橡胶系弹性体、或这些的混合物，乙烯基单体(B)包含从(甲基)丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体、乙烯基氰单体、不饱和酸衍生物、(甲基)丙烯酰胺衍生物和马来酰亚胺衍生物中选择的1种以上。

优选地，非离子系反应性表面活性剂(C)为聚氧化烯烯基醚。

优选地，非离子系反应性表面活性剂(C)为由下述通式(1)

[化1]

(式中的R为具有末端双键的烯基。m为2～50。n为2～100。)所示的非离子系反应性表面活性剂。

优选地，韧性改性剂具有三层结构，通过在橡胶状聚合物(A)胶乳存在下将乙烯基单体(B1)和1分子中具有2个以上自由基聚合性基团的单体(E)聚合而形成中间被覆层，进而使用非离子系反应性表面活性剂(C)对乙烯基单体(B2)进行乳液聚合而得到。