[发明专利]固化性树脂用韧性改性剂和固化性树脂组合物有效
申请号: | 201380008346.X | 申请日: | 2013-02-05 |
公开(公告)号: | CN104114593B | 公开(公告)日: | 2018-01-23 |
发明(设计)人: | 竹谷秀司;古川誉士夫 | 申请(专利权)人: | 株式会社钟化 |
主分类号: | C08F291/02 | 分类号: | C08F291/02;C08F2/30;C08L51/04;C08L101/00 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所11038 | 代理人: | 李英 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 固化 树脂 韧性 改性 组合 | ||
1.固化性树脂组合物,其含有:20~99.5质量%的固化性树脂(D)、热塑性树脂(F)和0.5~80质量%的韧性改性剂,所述固化性树脂(D)为选自不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂、丙烯酸酯树脂、酚醛树脂、环氧树脂和氰酸酯树脂中的1种以上,所述热塑性树脂(F)为聚醚砜,
所述韧性改性剂是如下得到的:
在以橡胶聚合物成分计50~95质量%的橡胶状聚合物(A)胶乳的存在下,使用相对于(A)和(B)的合计100质量份为0.5~15质量份的聚氧化烯烯基醚非离子系反应性表面活性剂(C)、对5~50质量%的乙烯基单体(B)进行乳液聚合。
2.权利要求1所述的固化性树脂组合物,其中,橡胶状聚合物(A)包含由从二烯系单体和(甲基)丙烯酸酯单体中选择的1种以上的单体50~100质量%和其他可共聚的乙烯基单体0~50质量%构成的橡胶弹性体、聚硅氧烷橡胶系弹性体、或它们的混合物,乙烯基单体(B)包含从(甲基)丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体、乙烯基氰单体、(甲基)丙烯酸、马来酸酐、(甲基)丙烯酰胺和马来酰亚胺中选择的1种以上。
3.权利要求1或2所述的固化性树脂组合物,其特征在于,非离子系反应性表面活性剂(C)由下述通式(1)表示:
式中的R为具有末端双键的烯基,m为2~50,n为2~100。
4.权利要求1或2所述的固化性树脂组合物,其特征在于,韧性改性剂具有三层结构,是通过在橡胶状聚合物(A)胶乳的存在下将乙烯基单体(B1)和1分子中具有2个以上自由基聚合性基团的单体(E)聚合而形成中间被覆层,进而使用非离子系反应性表面活性剂(C)对乙烯基单体(B2)进行乳液聚合而得到的。
5.权利要求1或2所述的固化性树脂组合物,其采用包含下述工序的制造方法调制:
第1工序,其中将含有韧性改性剂的水性胶乳与对于20℃的水的溶解度为5~40质量%以下的有机溶剂混合后,进而与过剩的水混合,使所述韧性改性剂缓凝聚;
第2工序,其中将经缓凝聚的所述韧性改性剂从液相分离回收后,再次与有机溶剂混合,得到所述韧性改性剂的有机溶剂分散液;和
第3工序,将所述有机溶剂分散液进一步与所述固化性树脂(D)混合后,将所述有机溶剂蒸馏除去。
6.权利要求1或2所述的固化性树脂组合物,其特征在于,使固化性树脂组合物固化而成的固化物中,韧性改性剂在基体中以一次粒子分散。
7.权利要求1或2所述的固化性树脂组合物,固化性树脂(D)为环氧树脂。
8.权利要求1~7的任一项所述的固化性树脂组合物的制造方法,包含下述工序:
通过在以橡胶聚合物成分计50~95质量%的橡胶状聚合物(A)胶乳的存在下,使用相对于(A)和(B)的合计100质量份为0.5~15质量份的聚氧化烯烯基醚非离子系反应性表面活性剂(C)、对5~50质量%的乙烯基单体(B)进行乳液聚合,得到含有韧性改性剂的水性胶乳的工序,
将含有韧性改性剂的水性胶乳与对于20℃的水的溶解度为5~40质量%以下的有机溶剂混合后,进一步与过剩的水混合,使所述韧性改性剂缓凝聚的工序,
将缓凝聚的所述韧性改性剂从液相分离回收后,再次与有机溶剂混合,得到所述韧性改性剂的有机溶剂分散液的工序;
进一步将所述有机溶剂分散液与固化性树脂(D)混合后将所述有机溶剂蒸馏除去的工序,以及
添加热塑性树脂(F)、或者固化性树脂(D)和热塑性树脂(F)的混合物的工序。
9.使权利要求1~7的任一项所述的固化性树脂组合物固化而成的固化物。
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