[发明专利]用于合成聚烯烃的催化剂的制备方法和利用该催化剂的聚烯烃的制备方法有效

专利信息
申请号: 201380006562.0 申请日: 2013-11-01
公开(公告)号: CN104080818A 公开(公告)日: 2014-10-01
发明(设计)人: 蔡秉勋;林圣洙;朱天翼;李政烨;陈淑英 申请(专利权)人: 乐天化学株式会社
主分类号: C08F4/614 分类号: C08F4/614;C08F4/634;C08F4/654;C08F10/00
代理公司: 北京安信方达知识产权代理有限公司 11262 代理人: 牟静芳;高瑜
地址: 韩国*** 国省代码: 韩国;KR
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摘要:
搜索关键词: 用于 合成 烯烃 催化剂 制备 方法 利用
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种用于合成聚烯烃的催化剂的制备方法和利用该催化剂的聚烯烃的制备方法。更具体地,本发明涉及一种在聚烯烃合成反应中不仅能显示高反应性,而且可易于控制所合成的聚烯烃的分子量分布、机械物理性能等特性的用于合成聚烯烃的催化剂的制备方法和利用该催化剂的聚烯烃的制备方法。 

背景技术

通过烯烃聚合来制备聚烯烃时,为了烯烃的有效聚合使用催化剂。具体地,根据中心金属的种类,使用齐格勒-纳塔催化剂、铬催化剂或者茂金属催化剂等多种催化剂。这些催化剂由于催化活性、用其制备的聚烯烃的分子量分布特性、立构规整性及共聚单体的反应特性互不相同,因此,根据各制备工艺和应用产品有选择地进行使用。 

通常,用于烯烃聚合的齐格勒-纳塔催化剂是指一种固体催化剂,由主成分为转移金属化合物的主催化剂、有机金属化合物助催化剂以及电子供体组成。以往,在提高聚合活性和立构规整性的方面进行了广泛的研究,并提出了很多相关技术。 

具体地,在WO2003-068828中公开了一种方法,适用多种内部电子供体,使聚丙烯的立构规整性产生变化。只是,内部电子供体的合成过程复杂,且内部电子供体具有难以商业利用的结构,存在工艺适用非常困难的缺点。 

齐格勒-纳塔催化剂的组分和结构以及制备方法等会直接影响所生成的聚烯烃的性质和特性等。因此,为了使所生成的聚烯烃的特性产生变化,在制备催化剂时,催化剂的组分、载体结构及催化剂的制备方法等应有所变化,同时还应该对因各催化剂的制备方法或者组分不同而产生变化的催 化剂活性、聚合物分子量及立构规整性等进行研究。 

尤其,在聚烯烃树脂中,聚丙烯树脂由于具有优异的刚性、耐化学品性,作为工业利用范围非常广的材料广泛用于汽车内部零件、家电配件等。只是,所述聚丙烯树脂用作汽车零件和普通包装用注塑品的材料时,由于透明性不佳成形性变差,且弯曲弹性率、热变形温度等物理性能不佳,在使用上存在很多限制。 

因此,正在研发一种能保持高聚合活性且改善表观密度和立构规整性等基本物理性能之外,还能改善透明性和热变形温度等成形性的用于合成聚烯烃的齐格勒-纳塔催化剂。 

专利文献1:WO2003-068828 

发明内容

本发明提供一种在聚烯烃合成反应中不仅能显示高反应性,而且可易于控制所合成的聚烯烃的分子量分布、机械物理性能等特性的用于合成聚烯烃的催化剂的制备方法。 

而且,本发明提供一种聚烯烃的制备方法,利用所述用于合成聚烯烃的催化剂。 

根据本发明用于合成聚烯烃的催化剂的制备方法,包括: 

使镁化合物与被碳原子数为1至5的烷基取代或者未取代的碳原子数为3至15的烷二醇和苯甲酰卤化物进行反应,以制备镁化合物溶液的步骤; 

使所述镁化合物溶液与第一转移金属化合物进行反应,以制备载体的步骤;以及 

使所述载体与第二转移金属化合物进行反应,以生成固体催化剂的步骤。 

另外,根据本发明聚烯烃的制备方法,包括:在通过所述催化剂的制备方法来制备的用于合成聚烯烃的催化剂的存在下,使烯烃类单体进行合 成反应的步骤。 

下面,更详细地说明根据本发明具体实施例的用于合成聚烯烃的催化剂的制备方法和利用该催化剂的聚烯烃的制备方法。 

根据本发明的一实施例可提供所述用于合成聚烯烃的催化剂的制备方法。 

本发明人认识到现有聚丙烯被用作汽车零件和普通包装用注塑品的材料时,由于透明性和刚性等不佳,尽管具有物理性能上的其他优点,仍存在使用限制,所以对用于合成聚丙烯的催化剂的制备方法进行了研究,以便能够取代现有的聚丙烯。研究结果,通过实验确认了一种利用包含烷二醇和苯甲酰卤化物的某种镁化合物来形成载体并在其中固定转移金属化合物而制备的固体催化剂具有高活性,且可易于控制所制备的聚烯烃树脂的透明性、分子量分布、机械物理性能等特性,进而完成了本发明。 

尤其,根据所述的制备方法能够容易制备一种催化剂,不仅具有特定形状和大小,而且具有优异的反应活性和高热变形温度等优异的物理性能。 

所述聚烯烃合成包括使用一种烯烃单体的聚合过程和使用两种以上单体的共聚过程。 

根据本发明的一实施例,可提供一种用于合成聚烯烃的催化剂的制备方法,包括: 

使镁化合物与被碳原子数为1至5的烷基取代或者未取代的碳原子数为3至15的烷二醇和苯甲酰卤化物进行反应,以制备镁化合物溶液的步骤; 

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