[发明专利]一种用完全蒸发法制备聚合物对称多孔膜的方法有效
| 申请号: | 201310726332.3 | 申请日: | 2013-12-25 |
| 公开(公告)号: | CN103756003A | 公开(公告)日: | 2014-04-30 |
| 发明(设计)人: | 梁波;汤旺;江清柏;刘燕平;吴华熙 | 申请(专利权)人: | 长沙理工大学 |
| 主分类号: | C08J9/28 | 分类号: | C08J9/28;C08J5/18 |
| 代理公司: | 长沙正奇专利事务所有限责任公司 43113 | 代理人: | 马强 |
| 地址: | 410014 湖南省*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 用完 蒸发 法制 聚合物 对称 多孔 方法 | ||
1.一种完全蒸发法制备聚合物对称多孔膜的方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
(1)将聚合物、溶剂及致孔剂进行混合溶解,制得聚合物多孔膜成膜液;每100mL溶剂中含有2g以上的聚合物,聚合物含量上限为该聚合物在溶剂中达到完全饱和时该聚合物的含量;所述致孔剂与溶剂的体积比为1:100至15:100;
(2)取开有通气孔的成膜槽,将致孔剂与溶剂混合物加入成膜槽中,恒温、恒压下密封静置10min以上;密封后成膜槽的初始容积数值与成膜槽表面积数值之比为1:1至1:5,容积单位为cm3,面积单位为cm2;加入的致孔剂与溶剂混合物的体积占成膜槽初始总容积的2.5:70至3.5:70,致孔剂与溶剂的体积比与步骤(1)中致孔剂与溶剂的体积比相同;所述恒温温度低于所述溶剂沸点30℃至50℃,恒压压强为一个大气压至0.01MPa;
(3)将步骤(1)所述成膜液注射至成膜槽中,成膜液占成膜槽初始总容积的4:70至6:70,在恒温恒压下静置10min至40min,所述恒温温度与步骤(2)中恒温温度相同,所述恒压压强与步骤(2)中恒压压强相同;
(4)通过通气孔对成膜槽内进行换气,至成膜液转变为乳白色凝胶层膜后30min停止换气,换气速率满足如下关系式:
τ2≤τ1 (I);
w%·V=S·τ2≤S·τ1 (II);
其中,τ1为溶液内部溶剂向溶剂表面扩散速率,单位为cm2/g·s;τ2为表面溶剂向溶剂外界气氛的扩散速率,单位为cm2/g·s:溶剂在溶剂外界气氛中的饱和度满足(I)条件下时,溶剂饱和度为w%;V为换气速率,单位为L/min;S为成膜液表面面积,单位为cm2;
换气后成膜槽中形成聚合物薄膜;
(5)将聚合物薄膜恒温恒压下真空干燥12h至48h,既得聚合物对称多孔膜;所述恒温温度低于聚合物薄膜玻璃化转变温度30℃;所述恒压压强为0MPa至-0.07MPa。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述聚合物为聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)-聚偏氟乙烯(PVDF)、聚丙烯(PP)、聚丙烯腈(PAN)、PP-PMMA、PP-PMMA-PVDF共聚物中的一种或多种。
3.如权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述溶剂为沸点低于致孔剂150℃至50℃的单溶剂或混合后沸点低于致孔剂100℃至50℃的多溶剂混合物,溶剂雾点值为0.15至0.20。
4.如权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述溶剂为四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基甲酰胺-四氢呋喃混合溶剂、丙酮、丁酮或碳酸二甲酯中的一种或多种,所述二甲基甲酰胺-四氢呋喃混合溶剂中二甲基甲酰胺与四氢呋喃的体积比为3:7或4:6或5:5。
5.如权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述致孔剂为沸点高于溶剂50℃至150℃且能溶于溶剂的液体,致孔剂雾点值范围为0.4至0.7。
6.如权利要求5所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述致孔剂为正辛烷、正丁醇、 乙二醇或苯甲醇。
7.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述换气速率为0.01L/min至0.1L/min。
8.如权利要求7所述的方法,其特征在于,所述换气速率为0.01L/min至0.05L/min。
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