[发明专利]一种制备2,4-D二甲胺盐原药的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备2,4-D二甲胺盐原药的方法，属于农药制备技术领域。

背景技术

2,4-D为苯氧羧酸类选择性内吸传导激素性除草剂，纯品为白色晶体，在水中溶解度很小，易溶于乙醇、苯等有机溶剂，但其钠盐、胺盐则极易溶于水。具有较强的内吸传导性，在低浓度时能抑制植物生长发育，致出现畸形、直到死亡，主要用于苗后茎叶处理，对核酸和蛋白质的合成产生不同影响，使生长点停止生长，幼嫩叶片不能伸展，抑制光合作用的正常进行，传导到植株下部的药剂，促进细胞异常分裂，根尖膨大，丧失吸收能力，造成茎秆扭曲、畸形，筛管堵塞，韧皮部破坏，有机物运输受阻，导致植物死亡。2,4-D类除草剂对大豆田和其他豆科植物田的一年或多年生禾本科杂草和某些阔叶杂草有优异的防效，如苋菜、蓼、藜、龙葵、苍耳、稗草、狗尾草、马唐、黍等杂草。

目前，市场上销售的2,4-D主要剂型为其酯类的乳油和二甲胺盐的水剂。由于乳油中的有机溶剂易燃且会造成环境污染较大，近年来该剂型在农药制剂中的比重逐年下降。而2,4-D二甲胺水剂虽然属于环境友好型剂型，但是高浓度的水剂在低温时极易出现结晶，低浓度水剂虽然不会出现结晶，但却增加了包装和运输成本，在一定程度上也限制了其使用。本公司2012年成功开发了关于2,4-D二甲胺盐的环境友好型制剂——2,4-D二甲胺盐可溶性粒剂，并申报了专利，申请号为201210016942.X。

目前，对于2,4-D二甲胺盐的制备技术公开的较少，申请人在2009年申请了名为“一种2,4-D二甲胺盐原料药的制备方法”、申请号为200910020721.8的发明专利，该专利以二甲胺水溶液和2,4-D原药反应制备2,4-D二甲胺盐，反应后需要对反应液进行减压浓缩、降温结晶等后处理才能得到所需的2,4-D二甲胺盐。该方法生产过程比较繁琐，操作步骤较多，产能也较低，不论在生产成本上还是在安全环保上都存在一定的不足。

发明内容

本发明的目的是提供一种制备2,4-D二甲胺盐原药的方法，该方法简单易行、原料易得，为2,4-D二甲胺盐的合成提供了一种新的思路，更有利于2,4-D二甲胺盐后续产品，例如可溶性粒剂的推广应用。

本发明是通过以下措施实现的：

一种制备2,4-D二甲胺盐原药的方法，其特征是包括以下步骤：将2,4-D原药放入容器中，在不断搅拌的情况下滴入液态二甲胺或通入气态二甲胺，二甲胺加入完毕后继续保温反应，反应后除去未反应的二甲胺，得2,4-D二甲胺盐湿料，将湿料烘干，即得2,4-D二甲胺盐原药。

本发明以液态或气态的二甲胺原料代替二甲胺水溶液，使反应更为简洁，后处理更方便，无三废排放，符合环保要求，是清洁化生产路线。使用液态二甲胺比气态二甲胺反应速度快一些。

上述方法中，还可以增加下述步骤：在加入2,4-D原药后，先加入少量水，再滴入液态二甲胺或通入气态二甲胺。水的加入量以不高于2,4-D原药质量的10%为宜，优选为5%。

上述方法中，反应为密闭反应。

上述方法中，2,4-D与二甲胺的摩尔比为1:1-1.5，优选1:1.02，选择1:1.02时，在成本等综合考虑上最佳。

上述方法中，加入二甲胺以及加入后保温反应的温度选择30-130℃为宜。温度太低不利于物料的反应，温度太高会造成产物的分解，因此优选50-85℃。

上述方法中，采用液态二甲胺和气态二甲胺在步骤上稍有差别。采用液态二甲胺时，滴入液态二甲胺需要10min-5h，滴加完二甲胺后保温反应5min-60min；滴加时间越快反应越强烈，反应时间越长物料反应的就越彻底。采用气态二甲胺时，不断的通入二甲胺直到通完为止，通入过程中保持体系压力低于容器承受压力，通完后保温反应5-60min。

反应压力的增大有利于反应速度的提高，但也要考虑设备的承受压力和安全保障。在滴加液态二甲胺或通入气态二甲胺过程中，一般保持体系压力为0-1MPa，优选为0.2-1MPa，保温反应阶段的压力与二甲胺完毕时的压力差别不大。使用液态二甲胺时，体系压力由二甲胺的滴加速度、滴加量和反应温度来控制，可以根据需要调整这些量来使反应在合适的速度下进行。

上述方法中，液态二甲胺中二甲胺的含量为70-100wt%，其他成分主要为水。气态二甲胺中二甲胺含量100%。

上述方法中，烘干时，在常压或减压下进行，真空度为0～-0.1Mpa，优选-0.09MPa，温度为30-110℃，优选50℃。

本发明具有以下优点：

1、本发明工艺简单、原料易得。