[发明专利]一种含锡杂原子功能性分子筛及其合成和应用有效
| 申请号: | 201310695102.5 | 申请日: | 2013-12-16 |
| 公开(公告)号: | CN104709920A | 公开(公告)日: | 2015-06-17 |
| 发明(设计)人: | 王炳春;田志坚;马怀军;曲炜;徐仁顺;徐竹生 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
| 主分类号: | C01B39/08 | 分类号: | C01B39/08;C01B39/12;B01J29/70;B01J29/86;B01J32/00 |
| 代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
| 地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 含锡杂 原子 功能 分子筛 及其 合成 应用 | ||
1.一种含锡杂原子功能性分子筛,该含锡杂原子功能性分子筛具有BEA拓扑结构特征,硅锡比(原子比)范围在80~1000之内。
2.一种采用硼酸辅助的水热合成技术制备含锡Beta分子筛的合成方法,其特征是:将锡源、硅源、硼酸、模板剂、水和晶种混合均匀,经晶化、分离、洗涤、干燥得到Sn-Beta杂原子功能性分子筛;
其过程包括:
1)、将前驱体原料Beta分子筛经(硝酸、盐酸等酸)处理得到用作晶种的Beta分子筛;
2)、将锡源、硅源、硼酸、模板剂、水和步骤1)中得到的晶种混合配成均匀的体相,得到晶化混合物;
所用的模板剂为四乙基氢氧化铵、或四乙基氢氧化铵与多乙烯基多胺NH2CH2CH2(NCH2CH2)nNH2,n=1~5混合物;
晶化混合物的摩尔配比为1.0SiO2:(0.001~0.0125)SnO2:(0.05~1.0)B2O3:(0.15~1.0)SDA1:(0~2.0)SDA2:(5~100)H2O:(0.01~0.2)seed,其中,SDA1为四乙基氢氧化铵,SDA2为多乙烯基多胺,seed为晶种;
3)、将步骤2)中所制备的晶化混合物混合均匀后转移到高压釜中,在130~200℃条件下晶化2~40天;晶化结束后,将反应物冷却至室温,过滤、洗涤并干燥后得到含锡的Beta杂原子分子筛。
3.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:
所述的步骤1)中用作晶种前驱体原料的Beta分子筛可以是硅铝Beta分子筛、硼硅Beta分子筛、或者纯硅Beta分子筛的一种或二种以上的组合物。
4.按照权利要求2和3所述的方法,其特征在于:
所述的步骤1)前驱体原料Beta分子筛所需进行的处理过程为经由酸处理、碱处理、水热处理或离子交换抑、或是前述方法二种以上的组合方法,处理过程可以采用采取传统的常规加热方式,亦可以选择超声波强化或者微波强化的加热方式。
5.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:
所述的步骤2)中合成所用的锡源为四氯化锡、氯化亚锡中的一种或二种以上混合物,或烷基锡、烷氧基锡、有机锡酸酯中的一种或二种以上的混合物。
6.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:
所述的步骤2)中合成所用的硅源为烷氧基硅酸酯、气相白炭黑、或硅溶胶的一种或二种以上。
7.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:
所述的步骤3)中合成所用的晶化条件在150~180℃条件下晶化3~30天。
8.一种权利要求1所述分子筛的应用,其特征在于:所得到的含锡的Beta杂原子分子筛可以直接作为催化剂或催化剂载体使用,亦或使用前经过酸处理或碱处理或者水热处理以提高分子筛中锡活性位的催化效率。
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