[发明专利]一种N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉-2，3-二酮的制备方法

说明书

技术领域

    本发明涉及一种精细化学工艺，更具体的说是一种N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉-2，3-二酮的制备方法。

背景技术

    N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉-2，3-二酮是类白色结晶粉末，主要用于高档有机颜料213合成的重氮化组份。《上海染料》2011，39（4）中提到颜料黄213是由N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉-2，3-二酮作为偶合组分合成，然后在偶极非质子极性溶剂中进行后处理得到精品。该颜料具有极好的耐光、耐候性以及耐迁移性，因而广泛应用于油墨、涂料以及塑胶着色。较之有机黄154在水性体系中有更好耐迁移性能有机黄213更适用于汽车用水性涂料。

    目前国内外规模化生产N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉-2，3-二酮的方法主要是通过枣红色基GP与草酸进行环合反应，如此进行反应安全性差，收率和纯度都比较低，反应产生的废水量大，对环境危害严重，生产成本较高。

发明内容

    本发明所要解决的技术问题是提供一种N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉-2，3-二酮的制备方法，克服已有技术普遍存在的安全性差、纯度低、收率低、环境污染打且生产成本高等问题。

本发明涉及一种N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉-2，3-二酮的制备方法，改进的是环合反应阶段和还原阶段：环合阶段改善原料并加入催化剂，提高产品质量和收率，还原阶段采用催化加氢，提高产品质量，减少废渣、废水的排放，改善劳动环境。

本发明的合成路线为：

本发明包括以下步骤：

1）将质量浓度为10%的乙醇水溶液、质量浓度为30%盐酸以及铁粉按照质量比60：1：4-6混合后，升温至70-90℃在氮气保护下加入枣红色基GP，90-100℃保温4-6h；所述的枣红色基GP的加入量为乙醇水溶液质量的0.05-0.1倍；

2）调pH至7-10后过滤，滤液中加入草酸二乙酯和催化剂后在95-100℃保温8-12h，然后降温至10-45℃，过滤得固体1，4-二氢-6-甲氧基-2，3-喹喔啉二酮；所述草酸二乙酯与枣红色基GP的质量比为0.8-1：1；所述催化剂为NaCl、NH₄Cl、Na₂SO₄、Na₂CO₃、NaHCO₃、Na₃PO₄其中的一种或几种，催化剂用量为枣红色基GP质量的1%；

3）将质量浓度为35-98%硝酸溶液升温至70-90℃，加入步骤2）得到的1，4-二氢-6-甲氧基-2，3-喹喔啉二酮，在70-90℃保温1-3h，然后降温30-45℃过滤并水洗得到1，4-二氢-6-甲氧基-7-硝基 -2，3-喹喔啉二酮；所述硝酸溶液的加入量为步骤2）得到的1，4-二氢-6-甲氧基-2，3-喹喔啉二酮重量2.5-4倍；

4）催化加氢1，4-二氢-6-甲氧基-7-硝基 -2，3-喹喔啉二酮，催化加氢的步骤为：按照质量比1：2-10向反应釜中投入1，4-二氢-6-甲氧基-7-硝基 -2，3-喹喔啉二酮和水，然后加入催化剂钯炭，搅拌升温通入氢气，控制通气压力为0.2MPa-2 MPa,反应温度是80-120℃；催化剂钯炭的用量为1，4-二氢-6-甲氧基-7-硝基 -2，3-喹喔啉二酮质量的1-2%；

5）催化加氢反应完成后，排压、沉降，控温在80-90℃过滤，将滤液调pH至3-7后滴加双乙烯酮，然后于50-70℃保温2-3h，所述双乙烯酮的用量为步骤3）所得到的1，4-二氢-6-甲氧基-7-硝基-2，3-喹喔啉二酮质量的0.8-1.2倍；然后降温至15-40℃抽滤得N-乙酰乙酰基-6-甲氧基-7-氨基喹喔啉-2，3-二酮。由于反应中固体废渣少，抽滤简单易行，且纯度高，颜色浅，不需要精制，缩短反应历程，改善劳动强度。

接着提供上述方案中一种具体的优选方案，其步骤为：

1）将1500g质量浓度为10%的乙醇水溶液、25g质量浓度为30%盐酸以及115g铁粉混合后，升温至80℃在氮气保护下加入100g枣红色基GP，95℃保温4-6h；