[发明专利]一种增加汽油收率生产超低硫汽油的两段催化汽油改质方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种增加汽油收率生产超低硫汽油的两段催化汽油改质方法，具体地说涉及一种在增加汽油收率、降低辛烷值损失的前提下生产硫含量小于10μg/g 超低硫汽油的两段催化汽油改质方法。

背景技术

降低汽油的硫含量可以有效地控制汽车尾气对大气的污染，因此，世界各国对汽油中的硫含量标准愈来愈严格。 欧洲2005年起开始实施欧Ⅳ排放标准，要求汽油中硫含量不大于50μg/g；2008年起开始实施欧Ⅴ排放标准，即汽油中硫含量不大于10μg/g；到2014年，欧洲将计划实施欧Ⅵ，即汽油中的硫含量0μg/g“无硫汽油（ULSG）”新标准。由于我国经济发展起步时间较晚，汽油的质量标准颁布实施也相对较晚。从2000年实施国I排放标准起，先后于2004年、2007年和2010年，颁布实施国Ⅱ、国Ⅲ、国Ⅳ等一系列排放标准。2012年5月北京发布“京五标准”，要求汽油中硫含量≯10μg/g，2013年2月1日北京市第五阶段机动车排放标准正式实施。

由于我国炼油厂生产工艺设备及原油品质等原因，造成我国成品汽油中80%以上为催化裂化（FCC）汽油，FCC汽油的含硫量为200～1000μg/g，占成品汽油硫含量的90～99%。因此，降低FCC汽油中的硫含量是生产清洁汽油的关键所在。加氢脱硫（HDS）工艺是有效脱除FCC汽油中硫的重要手段，但是，采用传统的催化剂和工艺，在高含硫和烯烃的FCC汽油加氢脱硫，特别是在深度加氢脱硫的同时，烯烃被大幅度地加氢饱和而导致脱硫汽油的辛烷值损失较大。为了减少脱硫汽油的辛烷值损失，国内外开发出许多各具特色的新型加氢技术。这些技术可分为选择性加氢脱硫技术和加氢脱硫/辛烷值恢复技术，其中代表性的选择性加氢脱硫技术有：SCANfing技术、Prime-G技术、RSDS技术、OCT-M技术；代表性的加氢脱硫/辛烷值恢复技术有：OCTGAIN技术、ISAL技术、RIDOS技术等。

SCANfining 技术是由美国Exxon Mobil开发的常规固定床汽油HDS工艺，采用与Akzo Nobel公司联合开发的催化剂 RT－225，主要用于处理低硫、低烯烃含量的FCC汽油的 MCN 和 HCN，可以用来生产硫含量≯10μg/g标准汽油，经对加氢操作条件的优化，最大程度减少了辛烷值损失和氢耗，改质汽油的脱硫率为92%～95%，辛烷值损失1～1.5个单位。

Prime-G工艺是法国石油研究院（IFP）开发的一种处理全馏分FCC汽油的工艺，其流程相对简单：通过分馏将汽油分离为LCN和HCN，具有烯烃饱和量少、汽油辛烷值损失小、液体收率高等特点。在Prime-G工艺的基础上，Axens公司开发了采用固定床双催化剂的加氢脱硫工艺（Prime-G⁺工艺），该工艺主要包括全馏分选择性加氢（SHU）及重汽油选择性加氢脱硫（HDS），其中SHU采用HR845催化剂，HDS采用两种催化剂：第一床层HR806催化剂实现选择性HDS；第二床层HR841催化剂主要脱除硫醇组分。该工艺是迄今为止使用最为广泛的FCC汽油脱硫工艺，具有较好的操作灵活性。但该技术在中国炼厂实际运行后产品质量不是很理想，原因是国内FCC汽油烯烃含量比较高，要想适应国内FCC汽油的特殊情况还需对其进行改进。

CN1465668A中公布的RSDS工艺是石油化工科学研究院开发的催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术，其特点是先将全馏分催化裂化汽油切割为轻、重两个组分，轻组分采用碱抽提工艺脱硫醇，重组分进行选择性加氢脱硫，通过选择性加氢脱硫催化剂的催化作用减少在加氢脱硫过程中烯烃的饱和，从而达到减少催化裂化汽油脱硫过程中辛烷值损失的目的。

CN200710011425.2公布的OCT-MD工艺是在OCT-M工艺基础上研发的，OCT-M工艺是抚顺石油化工研究（FRIPP）院根据FCC汽油的硫化物集中在重馏分（HCN）中、烯烃集中在轻馏分（LCN）中的分布特点，以90℃为切割点，将FCC汽油分馏为HCN和LCN，其中：HCN加氢脱硫，然后再与LCN混合后进行脱硫醇处理的一种工艺。该工艺和与之配套的具有较高的HDS选择性和较低HDO选择性的FGH-21/FGH-22组合催化剂。中试结果表明， OCT-M在生产国III汽油时具有优势，但生产国IV汽油时辛烷值损失较大。因此，FRIPP推出了OCT-MD工艺。与原工艺相比，OCT-MD工艺首先将FCC汽油全馏分无碱脱臭，再进入分馏塔切割成LCN和HCN，HCN进入加氢脱硫单元进行加氢脱硫处理，之后将LCN与处理后的HCN混合后送出装置。