[发明专利]一种增加汽油收率生产超低硫汽油的两段催化汽油改质方法

权利要求书

1.一种增加汽油收率生产超低硫汽油的两段催化汽油改质方法，其特征在于：包括如下步骤：

（1）液化石油气和全馏分催化裂化汽油的混合物与氢气混合，首先进入烷基化固定床反应器，在烷基化催化剂作用下发生烷基化反应，将大部分C4烃和催化裂化汽油中的部分烯烃转化为C8～C12异构烷烃； 

（2）将步骤（1）得到的反应混合物与氢气混合，在加氢脱硫/芳构化催化剂作用下同时发生含硫化合物的加氢脱硫，烷烃和烯烃的裂化、叠合、环化和芳构化反应生产超低硫改质汽油。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的全馏分催化裂化汽油为各种催化裂化装置得到的汽油，其硫含量为300～800μg/g，烯烃体积含量为20～50%，馏程为30～220℃。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的液化石油气是指来自不同炼油厂、乙烯厂所产的液化石油气，或用于生产MTBE后的醚后C4馏分，主要成分包括：异丁烷、正丁烷、异丁烯、正丁烯、反式丁烯、顺式丁烯、戊烷、戊烯。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中的氢油比为5~30：1，液化石油气与全馏分催化裂化汽油的混合物中液化石油气体积含量10～25%。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述烷基化催化剂由Hβ与γ-Al₂O₃组成，按烷基化催化剂的重量计， Hβ的含量为40%～80%。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：采用柠檬酸处理后的Hβ-γ-Al₂O₃催化剂，具体处理方法如下：取一定量的Hβ-γ-Al₂O₃催化剂，用0.05~0.5mol/L柠檬酸于60~95℃水浴中回流1~6h，得到柠檬酸处理后的Hβ-γ-Al₂O₃催化剂。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）烷基化固定床反应器设置为两个以上交替进行烷基化反应，烷基化反应条件为反应温度70～130℃，液时空速2～4h^-1，反应压力1.0～2.0MPa。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中的氢油比为200~500：1，氢气中H₂S 含量不大于250μg/g。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述加氢脱硫/芳构化催化剂为负载型催化剂，载体包括HY、ZSM-5、USY、SAPO-11、MCM-41、Hβ、MCM-48、ZSM-11、HL、中的一种或几种，活性金属为Mo和Co，助剂为Ni、Zn、Cr、La、Ce、Ti、P、中的一种或几种。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：载体为以ZSM-5为核、以MCM-41为壳具有核壳型结构的ZSM-5/MCM-41复合分子筛，复合分子筛中ZSM-5同MCM-41的质量比为1:1-5:1。

11.根据权利要求9或10所述的方法，其特征在于：助剂为P 和Zn，按催化剂的重量计，含MoO₃ 3.0～10.0wt%，含P 0.5～2.0wt% ，Co/Mo原子比0.2～0.8， P/Zn原子比0.5～3.0。

12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的加氢脱硫/芳构化反应条件为反应温度330～410℃，液时空速2～4h^-1，反应压力1.0～2.0MPa，氢油体积比200：1～500：1。