[发明专利]一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法，属于检验检测技术领域。

背景技术

磷酸酯阻燃剂具有阻燃效果持久，与聚合物基材相容性好，耐水、耐候、耐热以及耐迁移等特点，是一类很有潜力的阻燃剂。研究发现，含卤磷酸酯阻燃剂由于磷-卤的协同作用，阻燃效果会更好，这类阻燃剂分子中的卤原子一般是Cl和Br。氯系有机磷酸酯阻燃剂主要为磷酸三(2-氯乙基)酯（tris(2-chloroethyl)phosphate，TCEP），磷酸三(2-氯-1-甲基乙基)酯（tris(2-chloro-1-methylethyl)phosphate，TCPP），和磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯（tris[2-chloro-1-(chloromethyl)ethyl]phosphate，TDCP），由于其优秀的阻燃效果以及多溴联苯醚类阻燃剂在世界范围逐渐禁用，广泛应用于建材、纺织、化工以及电子等行业。

国外学者研究表明，有机磷酸酯类阻燃剂性质十分稳定，具有生物累积性，长期与部分氯系磷酸酯类阻燃剂接触会对人体产生不利的影响，如免疫系统功能恶化，生殖系统障碍，甲状腺功能不足，人的行为、记忆和学习能力丧失，且具有致癌性等。如研究表明，长期暴露TCEP可使F344大鼠表现出致癌性及大脑退化损伤，TCEP暴露14d后出现雄性大鼠肾脏重量与雌性大鼠肝脏重量增加的现象，16周暴露后，大鼠死亡率增加，肝脏、肾脏重量增加显著，同时出现海马趾细胞的损伤；而短时间填喂后，F344雌性成年大鼠出现痉挛，7d后出现CA1区海马趾锥体细胞的缺失，大鼠记忆能力也受到破坏。同时，TCEP作为γ-氨基酸抑制剂可导致雄性小鼠体内自发流动活性增加，但是经过TCEP长期暴露的小鼠并不会出现与大鼠相同的症状。按照REACH分类，TCEP被划分为2类致癌物质及1B类生殖毒性物质。研究也表明室内灰尘中的TDCP可抑制人体荷尔蒙水平，并严重降低男性精液质量。

由于部分氯系有机磷酸酯阻燃剂会对人体产生不利的影响，并且是主要以添加方式而非化学键合方式加入到材料中，这增加了这类物质进入周围环境的几率，各国纷纷立法限制有机磷阻燃剂的使用。在欧盟79/663/EEC、83/264/EEC指令、德国《食品与日用消费品法》、英国《有害物质安全法规》、日本《家用产品有害物质控制法》、欧洲玩具EN71标准中均严格限制了OPEs的使用。EN71玩具安全系列标准中，要求TCEP和磷酸三邻甲苯酯（o-TTP）在玩具产品中不得检出。2010年10月欧洲化学品管理局风险评估委员会（RAC）将磷酸三(1,3-二氯丙基)酯（TDCP）阻燃剂列入欧盟致癌物质的分类中，也就意味着TDCP不能在玩具中检出。我国国家标准《生态纺织品技术要求》对TDCP等五种阻燃剂禁用，在生态纺织品中不得检出。欧盟玩具安全指令对玩具产品中的阻燃剂做出规定，要求玩具中的磷酸三(2-氯乙基)酯（tris(2-chloroethyl)phosphate，TCEP）、磷酸三(2-氯-1-甲基乙基)酯（tris(2-chloro-1-methylethyl)phosphate，TCPP），和磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯（tris[2-chloro-1-(chloromethyl)ethyl]phosphate，TDCP）的含量不得超过5mg/kg(ppm)，美国国会引进法案HR2934要求12岁以下儿童用软垫产品中的有机卤素和有机磷阻燃剂在填充材料中的含量不得超过1000ppm。因此，氯系有机磷酸酯阻燃剂的监控将成为了国际玩具贸易中最重要的品质控制项目之一，也是儿童玩具及相关产品基本的质量指标之一。

目前，有机磷阻燃剂的分析主要集中对纺织品、塑料制品和环境样品（环境水样、大气空气和土壤及沉积物）的研究，而同时对儿童玩具中磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-氯-1-甲基乙基)酯和磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯等多种氯系有机磷阻燃剂进行检测的尚未见报道。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法，包括如下步骤：

（1）样品处理：称取1.0g样品，60-80℃微波萃取1-3次，每次加10-20mL萃取溶剂萃取10-30min，萃取液蒸发并吹干后加丙酮定容至1ml并过滤，得样品溶液；