[发明专利]一种制备精确聚合物网络的方法有效
| 申请号: | 201310664135.3 | 申请日: | 2013-12-09 |
| 公开(公告)号: | CN103665387A | 公开(公告)日: | 2014-03-26 |
| 发明(设计)人: | 付国东;周超 | 申请(专利权)人: | 东南大学 |
| 主分类号: | C08G81/02 | 分类号: | C08G81/02;C08F293/00;C08F8/30 |
| 代理公司: | 江苏永衡昭辉律师事务所 32250 | 代理人: | 王斌 |
| 地址: | 210096*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 制备 精确 聚合物 网络 方法 | ||
1.一种制备精确聚合物网络的方法,其特征在于,该方法包括如下反应步骤:
a)采用含有功能官能团的双键单体(A),以偶氮二异丁氰为引发剂,双官能度三硫酯为链转移剂,三者摩尔比为50:0.05:1~1000:0.2:1,反应制得末端带有三硫酯官能团的线性聚合物(B);
b)以N-马来酰亚胺为功能单体,偶氮二异丁腈为引发剂,所述步骤a)制备的线性聚合物(B)为大分子链转移剂,三者摩尔比为2:0.01:1~100:1:1,制得聚合物末端含官能团R’的线性聚合物(C);
c)以β-蒎烯为单体,偶氮二异丁腈为引发剂,所述步骤b)合成的聚合物(C)为大分子链转移剂,三者摩尔比2:0.01:1~100:1:1,制得聚合物末端含β-蒎烯官能团和R’官能团的线性聚合物(D);
d)以所述步骤c)制备的线形聚合物(D)为大分子链转移剂,按照步骤b)和c)的方法流程,再次进行可逆加成断裂链转移自由基聚合反应,如此反复多次,每次可逆加成断裂链转移自由基聚合反应时,均以上次可逆加成断裂链转移自由基聚合反应中生成的线形聚合物(D)为大分子链转移剂,从而最终制得端基含有多个R’官能团的聚合物(E);
e)点击化学:将所述步骤d)制备得到的端基含有多个R’官能团的聚合物(E)与聚合物(F)发生点击化学反应,得到规整交联网络结构,所述聚合物F)为含有两个或两个以上叠氮、炔基或巯基的大分子聚合物,其分子量为500~20000。
2.根据权利要求1所述的制备精确聚合物网络的方法,其特征在于,所述步骤a)中的单体(A)为N-异丙基丙烯酰胺、五氟苯乙烯、苯乙烯磺酸钠、苯乙烯及其衍生物、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸二羟乙酯、2-(二甲胺)乙基甲基丙烯酸酯、丙烯腈中的任一种。
3.根据权利要求1所述的制备精确聚合物网络的方法,其特征在于,所述步骤a)中的双官能度三硫酯其中的R官能团为乙二醇异丙酸酯、乙二醇异丙酸酯衍生物或对苯二异丙酰,Z取代基为苯环或烷基,所述乙二醇异丙酸酯衍生物为聚乙二醇异丁酸酯、丙二醇异丁酸酯或丁二醇异丁酸酯。
4.根据权利要求1所述的制备精确聚合物网络的方法,其特征在于,所述步骤b)中的N-马来酰亚胺上的取代基R’为卤代烃或炔基。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的制备精确聚合物网络的方法,其特征在于,所述步骤a)中制备得到的线性聚合物(B)的分子量为1000~60000,分子量分布系数为1.09~1.10。
6.根据权利要求1、2、3或4所述的制备精确聚合物网络的方法,其特征在于,所述的聚合物(E)末端含有R’官能团的个数是通过控可逆加成断裂链转移自由基聚合反应的次数,即重复步骤c)至步骤d)的次数达到的。
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