[发明专利]一种手性炔丙基胺化合物的催化不对称合成方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种手性炔丙基胺化合物的催化不对称合成方法。

背景技术

手性炔丙基胺化合物是一类重要的有机合成子[Aschwanden,P.and Carreira E.M.;in Acetylene Chemistry:Chemistry,Biology and Material Science(Eds:F.Diederich,P.J.Stang and R.R.Tykwinski),WILEY-VCH,Weinheim,2005,101-138.]。在众多合成这类化合物的方法中[(a)Cozzi,P.G.;Hilgraf,R.;Zimmermann,N.Eur.J.Org.Chem.2004,4095-4105.(b)Wei,C.-M.;Li,Z.-G.;Li,C.-J.Synlett2004,1472-1483.(c)Zani,L.;Bolm,C.Chem.Commun.2006,4263-4275.(d)Blay,G.;Monleon,A.;Pedro,J.R.Curr.Org.Chem.2009,13,1498-1539.(e)Trost,B.M.;Weiss,A.H.Adv.Synth.Catal.2009,351,963-983.(f)Li,C.-J.Acc.Chem.Res.2010,43,581-590.]，铜催化的不对称合成占有着非常重要的地位[(a)Ljungdahl,N.;Kann,N.Angew.Chem.2009,121,652-654.Angew.Chem.Int.Ed.2009,48,642-644.(b)Detz,R.J.;Hiemstra,H.;Maarseveen,J.H.Eur.J.Org.Chem.2009,6263-6276.(c)Miyake,Y.;Uemura,S.;Nishibayashi,Y.ChemCatChem.2009,1,342-356.]。尽管目前已有一些铜催化的炔丙醇酯与胺的不对称取代反应的报道[(a)Detz,R.J.;Delville,M.M.E.;Hiemstra,H.;Maarseveen,J.H.Angew.Chem.2008,120,3837-3840.Angew.Chem.Int.Ed.2008,47,3777-3780.(b)Hattori,G.;Matsuzawa,H.;Miyake,Y.;Nishibayashi,Y.Angew.Chem.2008,120,3841-3843.Angew.Chem.Int.Ed.2008,47,3781-3783.(c)Hattori,G.;Yoshida,A.;Miyake,Y.;Nishibayashi,Y.J.Org.Chem.2009,74,7603-7607.(d)Hattori,G.;Sakata,K.;Matsuzawa,H.;Tanabe,Y.;Miyake,Y.;Nishibayashi,Y.J.Am.Chem.Soc.2010,132,10592-10608.(e)Hattori,G.;Miyake,Y.;Nishibayashi,Y.ChemCatChem.2010,2,155-158.(f)Yoshida,A.;Hattori,G.;Miyake,Y.;Nishibayashi,Y.Org.Lett.2011,13,2460-2463.(g)Detz,R.J.;Abiri,Z.;Griel,R.;Hiemstra,H.;Maarseveen,J.H.Chem.Eur.J.2011,17,5921-5930.(h)Zhang,C.;Wang,Y.-H.;Hu,X.-H.;Zheng,Z.;Xu,J.;Hu,X.-P.Adv.Synth.Catal.2012,354,2854-2858]，但底物的适应性还有很大的局限性，对许多胺类化合物，特别是环状胺化合物的对映选择性还有很大的提升空间。因此发展一种高对映选择性、普适性好的催化不对称方法来合成炔丙基胺化合物具有十分重要的意义。

发明内容

本发明的目的是提供一种手性炔丙基胺化合物的催化不对称合成方法，本发明方法具有原料易得，操作简单，反应条件温和，对映选择性高等特点。

本发明提供了一种手性炔丙基胺化合物的催化不对称合成方法，在适量碱添加剂存在下，以手性铜催化剂催化碳酸酰胺炔丙酯类化合物的分子内不对称脱羧反应合成手性炔丙基胺化合物。