[发明专利]一种合成甲酸甲酯的催化剂及制备方法和应用有效
申请号: | 201310659318.6 | 申请日: | 2013-12-09 |
公开(公告)号: | CN103691449A | 公开(公告)日: | 2014-04-02 |
发明(设计)人: | 李德宝;肖勇;宁忠培;陈从标;林朝阳;刘岩;周嵩林;戴志谦 | 申请(专利权)人: | 中国科学院山西煤炭化学研究所 |
主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;C07C69/06;C07C67/40 |
代理公司: | 太原市科瑞达专利代理有限公司 14101 | 代理人: | 刘宝贤 |
地址: | 030001 山*** | 国省代码: | 山西;14 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 合成 甲酸 催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种合成甲酸甲酯的催化剂,其特征在于催化剂的组成为:
活性组分Cu2O:10-35wt%,贵金属氧化物0.1-2wt%,其余为载体活性炭。
2.如权利要求1所述的一种合成甲酸甲酯的催化剂,其特征在于所述的贵金属为钌、铑、钯、铂、铱中的一种。
3.如权利要求1所述的一种合成甲酸甲酯的催化剂,其特征在于所述的活性炭的孔径在0.2-2nm范围,孔容大于0.5g/ml范围,比表面积大于1000m2/g。
4.如权利要求1-3任一项所述的一种合成甲酸甲酯的催化剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
按最终催化剂重量组成,将活性炭经过碱性试剂预处理改性,然后等体积浸渍可溶性铜源溶液及可溶性贵金属盐溶液,干燥,于焙烧气氛下进行焙烧,即制得催化剂。
5.如权利要求4所述的一种合成甲酸甲酯的催化剂的制备方法,其特征在于所述的碱性试剂为NaOH、KOH、氨水中的一种,其溶液浓度为0.1-5.0mol/L,预处理温度为40-120℃,处理时间0.5-12h。
6.如权利要求4所述的一种合成甲酸甲酯的催化剂的制备方法,其特征在于所述的铜源为硝酸铜、氯化铜、硫酸铜、铜氨络合物中的一种。
7.如权利要求4所述的一种合成甲酸甲酯的催化剂的制备方法,其特征在于所述的可溶性贵金属盐是Rh(NO3)3·2H2O、Pd(NO3)2·2H2O、IrCl3·3H2O或Pt(NO3)2。
8.如权利要求4所述的一种合成甲酸甲酯的催化剂的制备方法,其特征在于所述的浸渍时间为0.5h-12h,干燥温度60-120℃、干燥时间为2h-24h,焙烧温度为200-500℃,焙烧时间为1.0h-10.0h。
9.如权利要求4所述的一种合成甲酸甲酯的催化剂的制备方法,其特征在于所述的焙烧气氛为氮气、氦气或一氧化碳。
10.如权利要求1-3任一项所述的一种合成甲酸甲酯的催化剂的应用,其特征在于包括如下步骤:
催化剂在固定床反应器进行甲醇脱氢反应,催化剂首先要经过活化,活化温度250-500℃,活化压力0-1.0MPa,活化气氛为氢氩混合气,氢气组成占10%-90vol%,或者是CO与氩气的混合气,CO组成占10%-90vol%,,还原气体体积空速为500-5000h-1,催化剂床层进出口氢含量不变时,还原完成;反应条件为:反应温度200-500℃,反应压力0.1-2.0MPa,甲醇液体空速LHSV=1.0-15h-1。
11.如权利要求10所述的一种合成甲酸甲酯的催化剂的应用,其特征在于所述的催化剂活化温度为300-400℃;活化压力为0.1-0.5MPa;活化气氛为氢氩混合气,氢气组成占40%-80vol%,或者是CO与氩气的混合气,CO组成占40%-80vol%,还原气体体积空速为1000-3000h-1,反应条件为:反应温度为230-350℃,反应压力为0.5-0.8MPa。
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