[发明专利]一种纳米镍/银/铜复合催化剂的制备及其应用

权利要求书

1.一种纳米镍/银/铜复合催化剂的制备方法，其特征在于，按照以下步骤进行：

（1）在室温条件下，将有机修饰剂乙醇溶液与质量分数为45%的聚(苯乙烯/甲基丙烯酸)微球溶液相互混合，在磁力搅拌下，将浓度为0.05 mol/L的硝酸铜乙醇溶液滴加到混合液中，搅拌1h使溶液充分混合；逐滴滴加浓度为0.05-0.5 mol/L的水合肼乙醇溶液，在40℃下反应10-40 h；

（2）向步骤（1）最终所得混合液中滴加浓度为0.05 mol/L的硝酸银乙醇溶液，磁力搅拌30 min之后，滴加浓度为0.05-0.5 mol/L的水合肼乙醇溶液，在磁力搅拌下使溶液充分混合，反应温度为40℃，反应2-10 h；

（3）向步骤（2）最终所得混合液中滴加浓度为0.2 mol/L的乙二酸镍乙醇溶液，磁力搅拌30 min之后，滴加浓度为0.4-2 mol/L的水合肼乙醇溶液；在磁力搅拌下是容易充分混合，反应温度为60℃，反应2-10 h；制成PSA/Cu/Ag/Ni复合物；

（4）先制备的PSA/Cu/Ag/Ni复合物的预处理，其方法为：PSA/Cu/Ag/Ni纳米复合物经过滤，先用无水乙醇、再用蒸馏水洗涤至滤液导电率低于20 mS/m，然后在N₂保护下，150℃电炉中烘干4 h；然后将复合物在室温下完全浸入四氢呋喃溶液中72 h去除PSA模板，获得纳米镍/银/铜复合催化剂。

2.根据权利要求1所述的一种纳米镍/银/铜复合催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述的有机修饰剂为二水合双(对-磺酰苯基)苯基膦化二钾盐、聚氧乙烯、脂肪酸山梨坦、聚山梨酯；所述有机修饰剂乙醇溶液中有机修饰剂与无水乙醇的比例为0.1g:20 mL；所述有机修饰剂乙醇溶液与聚(苯乙烯/甲基丙烯酸)微球溶液体积比为1:1；所述硝酸铜乙醇溶液与有机修饰剂乙醇溶液和PSA溶液的混合液的体积比为1:2；所述水合肼乙醇溶液与硝酸铜乙醇溶液的体积比为1:1。

3.根据权利要求1所述的一种纳米镍/银/铜复合催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所述的加入的硝酸银乙醇溶液与步骤（1）混合液中有机修饰剂的比例为20 mL：0.1g；所述水合肼乙醇溶液与硝酸银乙醇溶液的体积比为1:1。

4.根据权利要求1所述的一种纳米镍/银/铜复合催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述的加入的乙二酸镍乙醇溶液与步骤（2）混合液中有机修饰剂的比例为20mL：0.1g；所述水合肼乙醇溶液与乙二酸镍乙醇溶液的体积比为1:1。

5.根据权利要求1所述的一种纳米镍/银/铜复合催化剂的制备方法，其特征在于，

上述技术方案中所述的硝酸铜乙醇溶液、水合肼乙醇溶液、硝酸银乙醇溶液、乙二酸镍乙醇溶液滴加的速度为5-10min滴加20mL。

6.根据权利要求1所述的一种纳米镍/银/铜复合催化剂的制备方法，其特征在于，所制备的纳米镍/银/铜复合催化剂应用于催化加氢对硝基酚制备对氨基酚，具体方法按照下述步骤进行：

（1）取对硝基酚和无水乙醇置于反应釜中，再加入纳米镍/银/铜复合催化剂；

（2）将反应物料加入反应釜，保证反应釜密封完好，并安装上加热装置；然后通入氮气吹扫15分钟，除去反应釜中的空气，然后通入高纯氢并使压力增至0.8 Mpa，缓慢升温至80-160℃，保温下反应2-8 h，搅拌速率为600 r/min；

（3）反应结束后，将反应物料冷却至室温。

7.根据权利要求6所述的一种纳米镍/银/铜复合催化剂的制备方法，其特征在于，其中步骤（1）中所述的对硝基酚、无水乙醇和加入的纳米镍/银/铜复合催化剂的比例为：2 g:50 mL:0.01-0.1 g。