[发明专利]一种润滑油基础油的生产方法有效
申请号: | 201310604958.7 | 申请日: | 2013-11-26 |
公开(公告)号: | CN104673380B | 公开(公告)日: | 2016-11-23 |
发明(设计)人: | 刘昶;王凤来;杜艳泽;赵红;关明华;王珂琦 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | C10G67/02 | 分类号: | C10G67/02 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 润滑油 基础油 生产 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种生产润滑油基础油方法,特别是涉及一种加氢裂化与加氢精制工艺相结合生产润滑油基础油的方法。
背景技术
加氢裂化是当今炼油工业中最重要的重油加工手段之一。原料经过加氢裂化后生产的主要产物有气体、汽油、柴油、喷气燃料和优质加氢尾油等产品,加氢裂化尾油富含链烷烃和环烷烃,具有芳烃含量少的和硫氮杂质含量低等优点。
目前加氢裂化催化剂中所用的裂化组分多为Y型分子筛和β分子筛,而由Y型分子筛为裂化组分的催化剂所生产的加氢尾油具有倾点高等缺点,如将该加氢裂化尾油用于制备润滑油基础油时,需要采用贵金属异构脱蜡和补充精制等多个环节进行后处理,极大降低了基础油的产率,且提高了制备成本。
相对于Y型分子筛,β分子筛具有三维十二元环孔结构,但没有像Y型分子筛那样的超笼结构,其主要特点是两个4元环和四个5元环的双6元环单位晶穴结构,属于立方晶系,主孔道直径在0.56-0.75nm。β分子筛具有拓扑结构和立体三维孔道特点使得它在裂解反应中对链状烃选择性断裂具有很好的作用,并具有很强的异构性能,作为裂解组分制备催化剂而生产的加氢裂化尾油具有倾点低、稳定性好等特点。
β分子筛硅铝结构具有多样性和复杂性。β分子筛的骨架结构相比于Y型分子筛更加复杂,三个相互交叉的孔道体系中两个线性孔道相互正交并垂直于[001]方向,孔道尺寸为0.57 nm×0.75 nm,第三个十二元环孔道体系平行于[001]方向,是非线性孔道,孔道尺寸为0.56 nm×0.65 nm;晶化完全的β分子筛骨架硅铝结构也存在多样性,骨架铝结构是四配位结构且这种结构占分子筛中总的铝存在形式的主体,其基本结构是由含量不同的Si(4Al)、Si(3Al)、Si(2Al)、Si(1Al)和Si(0Al)结构单元组成,并且以Si(3Al)和Si(2Al)结构形式为主;另外分子筛中还存在着少量六配位的非骨架铝及少量游离态的铝;这些各种结构的铝存在方式及含量在后续的不同改性过程中发生不同的变化,从而将产生不同的催化性能。
CN102145307A公开了一种可以生产高粘度指数的润滑油基础油的方法,主要是采用一种硅铝复合材料作为裂化催化剂的裂化组分,以减压馏分油或脱沥青油等为原料生产粘度指数为86左右的润滑油基础油,由于采用硅铝复合材料作为裂化组分,催化剂的活性较低,生产的润滑油基础油粘度指数也较低。
CN1944588A公开了一种加氢尾油生产润滑油基础油的方法,其中加氢尾油是采用含β分子筛的加氢处理催化剂,加氢处理后得到倾点小于-10℃的加氢尾油经白土精制或中压加氢补充精制过程,得到润滑油基础油产品;其中b分子筛的性质如下:二氧化硅/三氧化二铝重量比为50~90,晶粒平均尺寸为0.1~0.5微米,红外酸度0.1~0.4mmol/g,该β分子筛的改性方法如下:(1)晶化完全的β分子筛直接进行铵盐交换,(2)铵盐交换后的β分子筛进行过滤、水洗、干燥和焙烧,(3)焙烧脱铵后的β分子筛进行酸处理、过滤,(4)酸处理完的β分子筛进行加压水热处理。该改性方法中,先对β沸石进行酸处理,然后再进行水热处理,在酸处理过程中是采用无机酸处理的,在这一过程中将会破坏部分分子筛的骨架结构,分子筛结晶度下降,形成大块的非骨架结构留在分子筛孔道中,难以被除去,影响改性分子筛的酸分布和酸强度,另外,在酸处理后还进行了高温水热处理,也会在分子筛中形成一定量的非骨架铝,这将直接影响分子筛的孔结构和酸性质,分子筛的酸分布和酸性质的变化将直接影响由此分子筛作为裂化组分的催化剂的性能,尤其是影响加氢裂化尾油性质和产量。该方法所生产的加氢尾油倾点较高,通常为-15~-10℃,直接影响所制备润滑油基础油的低温流动性。
发明内容
为了克服现有技术中的不足之处,本发明提供了一种润滑油基础油的生产方法。该方法所制备的加氢尾油具有倾点更低和产率高等特点,可直接精制生产倾点更低,稳定性更好的润滑油基础油。
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