[发明专利]一种由不饱和醛制备不饱和酸的方法有效
| 申请号: | 201310585734.6 | 申请日: | 2013-11-19 |
| 公开(公告)号: | CN104649885A | 公开(公告)日: | 2015-05-27 |
| 发明(设计)人: | 翟月勤;刘俊保;吴毅;范国宁;李晓银;魏玉丽;陈跟平;曹帅英;王春龙;张士玉 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
| 主分类号: | C07C51/25 | 分类号: | C07C51/25;C07C57/055;B01J23/887 |
| 代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 张茵 |
| 地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 不饱和 制备 方法 | ||
1.一种由不饱和醛制备不饱和酸的方法,采用固定床反应器,其特征在于采用如下工艺条件:反应原料丙烯醛或甲基丙烯醛、水、氧气经预热器160℃以上预热后进入反应器,盐浴加热温度240~265℃,空速800~2200h-1,进料组成:丙烯醛或甲基丙烯醛8~12体积%、水蒸气11~17%、氧气9~17体积%、氮气60~72体积%;固定床反应器内装有氧化催化剂,催化剂含有钼、钒、铜和锑元素,主要组成由通式MoaVbCucSbdSreSifMgNhOx(Ⅰ)表示,催化剂还含有镁基六铝酸镧,含钼、钒的(Ⅰ)和镁基六铝酸镧按91~98%和0.5~10%质量百分比混合后经捏合、成型、干燥、焙烧后得到成品催化剂;其中:硅是加入的载体,M是选自锌、钙、镧、磷、硼中的至少一种元素;N是选自碲、锆、钛中的至少一种元素;O是氧;a、b、c、d、e、f、g、h分别表示各元素原子比,其中a=12,b是2~7的一个数,c是0.5~5的一个数,d是0.5~5的一个数,e是0.1~2.5的一个数,f是0.5~40的一个数,g是0.1~4的一个数,h是0.05~3的一个数,x是由各氧化物的氧决定的数值。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述方法应用于丙烯醛选择性氧化制备丙烯酸。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于盐浴温度245~260℃,空速800~1700h-1。
4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于丙烯醛氧化催化剂床层下层温度低于催化剂床层上层温度。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所用催化剂中含有催化剂(Ⅰ)92~97%,含有镁基六铝酸镧1~8%。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所用催化剂的制备方法包括用共沉淀法制备催化剂(Ⅰ)、镁基六铝酸镧,将催化剂(Ⅰ)、镁基六铝酸镧按91~98%和0.5~10%质量百分比混合后经捏合、成型、干燥、焙烧后得到成品催化剂。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所用催化剂(Ⅰ)中b是2~6的一个数,c是0.5~4的一个数,d是1.0~4的一个数,f是1~25的一个数。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所用催化剂(Ⅰ)中M是镧,h是0.5~3的一个数,催化剂(Ⅰ)主要组成由通式(Ⅱ)表示:MoaVbCucSbdSreSifLagNhOx(Ⅱ)。
9.根据权利要求5~8任一项所述的方法,其特征在于所用催化剂(Ⅰ)的制备包括如下步骤:将含有Mo、V、Cu、Sb、Sr的化合物及通式(Ⅰ)中MgNh部分涉及的各元素组分化合物按比例溶解并混合均匀,进行共沉淀后形成浆液,浆液制备过程中添加二氧化硅、氧化铝或碳化硅等中的一种或多种,烘干,成型,焙烧得催化剂(Ⅰ)粉末。
10.根据权利要求6所述催化剂的制备方法,其特征在于催化剂(Ⅰ)及成品催化剂在400~550℃下焙烧3~10h。
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