[发明专利]一种高耐候性防污涂料用热固性树脂的制备方法

权利要求书

1.一种高耐候性防污涂料用热固性树脂的制备方法，其特征步骤为：

(1)一种端基为α-溴原子的大分子引发剂的合成，具体步骤如下：

将一定量的引发剂、催化剂、配位剂、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸正丁酯(BA)和有机溶剂A混合加入100ml单口烧瓶中，经盐浴冷冻-抽真空-通氮气循环2-4次以除氧，然后快速加入还原剂，经盐浴冷冻-抽真空-通氮气循环1-3次，在氮气保护下，升温至60-80℃，反应6-8h，得到浅绿色溶液；实验结束后，溶液经盐浴冷却，加入溶剂B溶解，溶液经中性Al₂O₃吸附除去铜盐络合物，之后用冰甲醇沉淀-溶解-冰甲醇沉淀循环2-3次，过滤，聚合物于40℃真空干燥至恒重，得P(MMA-BA)-Br大分子引发剂；

(2)一种可交联嵌段(甲基)丙烯酸酯树脂的合成，具体步骤如下：

将一定量的引发剂、催化剂、配位剂、P(MMA-BA)-Br、可交联(甲基)丙烯酸酯功能单体和有机溶剂A混合加入100ml单口烧瓶中，经盐浴冷冻-抽真空-通氮气循环2-4次以除氧，然后快速加入还原剂，经盐浴冷冻-抽真空-通氮气循环1-3次，在氮气保护下，升温至60-80℃，反应6-8h，得到浅绿色溶液；实验结束后，溶液经盐浴冷却，加入溶剂B溶解，溶液经中性Al₂O₃吸附除去铜盐络合物，之后用冰甲醇沉淀-溶解-冰甲醇沉淀循环2-3次，过滤，聚合物于40℃真空干燥至恒重，得可交联嵌段(甲基)丙烯酸酯共聚物C；

(3)一种可交联含氟嵌段(甲基)丙烯酸酯树脂的合成，具体步骤如下：

将一定量的引发剂、催化剂、配位剂、可交联嵌段(甲基)丙烯酸酯共聚物C、含氟(甲基)丙烯酸酯单体和有机溶剂A混合加入100ml单口烧瓶中，经盐浴冷冻-抽真空-通氮气循环2-4次以除氧，然后快速加入还原剂，经盐浴冷冻-抽真空-通氮气循环1-3次，在氮气保护下，升温至60-80℃，反应6-8h，得到浅绿色溶液；实验结束后，溶液经盐浴冷却，加入溶剂B溶解，溶液经中性Al₂O₃吸附除去铜盐络合物，之后用冰甲醇沉淀-溶解-冰甲醇沉淀循环2-3次，过滤，聚合物于40℃真空干燥至恒重，得可交联含氟嵌段(甲基)丙烯酸酯共聚物，即产物。

2.如权利要求1所述的一种高耐候性防污涂料用热固化树脂的制备方法，其特征在于：

步骤(1)、(2)和(3)中所述引发剂为α-溴代异丁酸乙酯、α-溴代丙酸乙酯或溴化苄中的至少一种；

步骤(1)、(2)和(3)中所述催化剂为溴化铜或氯化铜中的至少一种；

步骤(1)、(2)和(3)中所述配位剂为2，2′-联吡啶(bpy)、N，N，N′，N″，N″-五甲基二乙烯三胺(PMDETA)、N，N，N′，N′-四(2-吡啶甲基)乙二胺(TPEN)或三-(N，N-二甲氨基乙基)胺(Me₆-TREN)中的至少一种；

步骤(1)、(2)和(3)中所述还原剂为辛酸亚锡(Sn(EH)₂)或抗坏血酸(VC)中的至少一种；

步骤(1)、(2)和(3)中所述溶剂A为甲苯、环己酮或N，N-二甲基甲酰胺(DMF)；

步骤(1)、(2)和(3)中所述溶剂B为丙酮或四氢呋喃；

步骤(2)中所述可交联(甲基)丙烯酸酯功能单体为甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、丙烯酸羟乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)或丙烯酸羟丙酯(HPA)中的至少一种；

步骤(3)中所述含氟(甲基)丙烯酸酯单体为(甲基)丙烯酸十二氟庚酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯或(甲基)丙烯酸三氟乙酯中的至少一种。