[发明专利]一种噻吩稠合的2,1,3-苯并二唑衍生物及其聚合物

权利要求书

1.噻吩稠合的2,1,3-苯并二唑衍生物，具有以下结构：

式中，X为S或Se，Y为卤原子或氢；R为具有1-20个碳原子的烷基链或烷氧链。

2.权利要求1所述噻吩稠合的2,1,3-苯并二唑衍生物两侧桥连噻吩后与给体共聚合成的有机聚合物，具有以下结构：

式中，n为1-40之间的整数，X为S或Se，R为具有1-20个碳原子的烷基链或烷氧链，R’为氢或具有1-20个碳原子的烷基链，Ar为取代或未取代的芳基。

3.根据权利要求2所述的有机聚合物，其特征在于，所述Ar为单环亚芳基，双环亚芳基，三环以上环的亚芳基，单环杂亚芳基，双环杂亚芳基，三环以上环的杂亚芳基，或通过单键相连的2-4个亚芳基所形成的基团。

4.根据权利要求3所述的有机聚合物，其特征在于，所述Ar为

5.权利要求1所述噻吩稠合的2,1,3-苯并二唑衍生物的制备方法，其特征在于：

第一步，5-甲基-2-硝基苯胺和NBS在醋酸中回流反应1.5小时再加入醋酸酐得到N-(5-甲基-2-硝基)乙酰胺；

第二步，N-(5-甲基-2-硝基)乙酰胺与NBS在CCl₄中发生自由基溴化反应制备N-(4-溴-5-溴甲基-2-硝基)乙酰胺；

第三步，N-(4-溴-5-溴甲基-2-硝基)乙酰胺与乌洛托品在氯仿中回流再通过醋酸水解及盐酸酸化脱保护基制备5-氨基-2-溴-4-硝基苯甲醛；

第四步，5-氨基-2-溴-4-硝基苯甲醛与巯基乙酸酯通过关环反应制备5-氨基-6-硝基苯并噻吩-2-羧酸酯；

第五步，将5-氨基-6-硝基苯并噻吩-2-羧酸酯用氯化亚锡还原后通过液溴溴化并与氯化亚砜或二氧化硒在二氯甲烷中关环制得噻吩稠合的2,1,3-苯并二唑衍生物。

6.权利要求书2所述有机聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

第一步，将所得噻吩稠合的2,1,3-苯并二唑衍生物和2-三丁基锡基噻吩在钯催化剂作用下发生Stille偶联制得两侧桥连噻吩的化合物；

第二步，将得到的两侧桥连噻吩后的噻吩稠合的2,1,3-苯并二唑衍生物与NBS在氯仿中进行溴化反应制得含双溴的聚合物单体；

在第三步，氩气保护下将第二步所制得含双溴的聚合物单体和给体单元双锡试剂按1:1摩尔比混合，用Pd(PPh₃)₄作为催化剂，甲苯作溶剂，110℃加热回流，通过Stille偶联反应制得目标聚合物。