[发明专利]一种Salan型前过渡金属胺化物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种Salan型前过渡金属胺化物，其特征在于，其通式为：(Salan)M(NR₂)₂；化学结构式为：

其中：Salan=XCH₂CH₂N[CH₂-(2-OH-C₆H₂-R¹-3-R²-5)]₂，X选自二甲基胺基、甲氧基、甲基巯基、吡啶基、呋喃基或四氢呋喃基中的一种，R¹和R²分别选自氢、甲基、叔丁基或枯基中的一种；

M为前过渡金属，选自钛、锆或铪中的一种；

R选自甲基或乙基中的一种。

2.一种如权利要求1所述的Salan型前过渡金属胺化物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)合成配体前体SalanH₂；

(2)在无水无氧条件下，惰性气体中，将前过渡金属胺化物M(NR₂)₄加入反应容器中，然后加入醚类溶剂，再按照SalanH₂:M(NR₂)₄为1:1.0～1.1的摩尔比将配体前体SalanH₂加入到反应容器中，反应12～24h，反应温度为10～90℃，且不超过溶剂的沸点；

(3)减压除去溶剂，用烃类溶剂萃取剩余物，离心除去沉淀，浓缩清液，室温下静置直至析出晶体，该晶体即为Salan型前过渡金属胺化物。

3.根据权利要求2所述的Salan型前过渡金属胺化物的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中Salan=XCH₂CH₂N[CH₂-(2-OH-C₆H₂-R¹-3-R²-5)]₂，X选自二甲基胺基、甲氧基、甲基巯基、吡啶基、呋喃基或四氢呋喃基中的一种，R¹和R²分别选自氢、甲基、叔丁基或枯基中的一种；

所述步骤(2)中M为前过渡金属，选自钛、锆或铪中的一种；R选自甲基或乙基中的一种；醚类溶剂为四氢呋喃，乙醚或乙二醇二甲醚中的一种；

所述步骤(3)中烃类溶剂为甲苯或己烷中的一种。

4.如权利要求1所述的Salan型前过渡金属胺化物作为催化剂前体催化炔烃和胺的分子间氢胺化反应的应用。

5.如权利要求1所述的Salan型前过渡金属胺化物作为催化剂前体催化炔烃和胺的分子间氢胺化反应的方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)在无水无氧条件下，惰性气体中，将Salan型前过渡金属胺化物和阳离子化试剂分别加入反应容器中，加入溶剂，搅拌下加入炔烃和胺，然后加热反应；

(2)反应结束后，向反应体系中加入氢化锂铝，25℃～80℃条件下还原反应产物；

(3)用氢氧化钠的水溶液进行淬灭反应，再用乙酸乙酯萃取得有机相，然后柱层析、旋干后，真空干燥得到纯净的氢胺化加成产物。

6.根据权利要求5所述的Salan型前过渡金属胺化物作为催化剂前体催化炔烃和胺的分子间氢胺化反应的方法，其特征在于，所述步骤(1)中加热反应的反应时间为10～60分钟，反应温度为20～130℃且不超过溶剂的沸点。

7.根据权利要求5所述的Salan型前过渡金属胺化物作为催化剂前体催化炔烃和胺的分子间氢胺化反应的方法，其特征在于，所述步骤(1)中炔烃和胺的摩尔比为1～3:1，胺与催化剂的摩尔比为10～100∶1。

8.根据权利要求5所述的Salan型前过渡金属胺化物作为催化剂前体催化炔烃和胺的分子间氢胺化反应的方法，其特征在于，所述步骤(1)中的阳离子化试剂选自[Ph₃C][B(C₆F₅)₄]或[Ph(CH₃)₂HN][B(C₆F₅)₄]中的一种；溶剂选自卤代芳烃中的一种。