[发明专利]一种氟虫腈衍生物的制备方法

说明书

技术领域

 本发明涉及一种氟虫腈衍生物的制备方法，尤其是5-氨基-3-氰基-4-芳基(烷基)炔基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的制备方法。 

背景技术

5-氨基-3-氰基-4-芳基(烷基)炔基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑是一类重要的吡唑类杀虫剂，为氟虫腈衍生物。 

公开号为：WO9707102A1的专利文献公开了用5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑合成5-氨基-3-氰基-4-苯乙炔基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的方法，其特点是：首先，以5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑为底物，加入N-碘代丁二酰亚胺，以乙腈为溶剂，室温搅拌1 h，得到5-氨基-3-氰基-4-碘-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑中间体；然后，将中间体5-氨基-3-氰基-4-碘-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑 (250 mg)溶于DMF (2 mL)溶液中，室温搅拌下加入2-苯乙炔基三正丁基锡(0.6 mL)和Pd(PPh₃)₄ (30 mg)，75℃下加热2 h后再室温搅拌过夜；其次，其反应液用乙醚萃取，饱和食盐水洗涤，分液，过柱分离得到5-氨基-3-氰基-4-苯乙炔基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑产物。 

然而，上述方法在制备的过程中，需要合成并分离中间产物5-氨基-3-氰基-4-碘-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑，造成该制备过程复杂，产率低，同时产生大量废弃溶液，对环境造成一定程度的污染和破坏。此外，该方法选用2-苯乙炔基三正丁基锡为炔化试剂，只合成一种产物5-氨基-3-氰基-4-苯乙炔基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑，底物范围窄。 

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明提供了一种比现有技术的工艺过程简单的氟虫腈衍生物的制备方法。 

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种氟虫腈衍生物的制备方法，其特征在于：包括以下步骤， 

以5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑为底物，在底物中加入N-碘代丁二酰亚胺，加入碱性试剂以及钯和铜的混合催化剂，并加入溶剂于室温下搅拌后，加入炔化试剂，进行加热反应，其化学反应式如下：

反应结束，经冷却，对反应液进行萃取、分液，并对有机层进行干燥、过滤获得滤液；对滤液进行浓缩除去溶剂获得剩余物，并通过硅胶柱对剩余物进行层析，并经洗脱液进行淋洗，收集流出液，合并含有产物的流出液，对合并后的流出液进行浓缩去溶剂，最后经真空干燥得到目标产物。

作为本发明的进一步设置，所述炔化试剂为苯乙炔、对甲基苯乙炔、对甲氧基苯乙炔、对氟苯乙炔、对氯苯乙炔、对溴苯乙炔、1-庚炔的其中一种。 

作为本发明的进一步设置，所述5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑和N-碘代丁二酰亚胺的摩尔比为1:1.1～1:1.5。 

作为本发明的进一步设置，所述碱性试剂为碳酸铯、碳酸钾、叔丁醇钾、碳酸钠、碳酸氢钠中的其中一种。 

作为本发明的进一步设置，所述碳酸铯的量为1.5～2.0当量。 

作为本发明的进一步设置，所述钯催化剂为摩尔百分比为10％～15％的Pd(PPh)₃Cl₂。 

作为本发明的进一步设置，所述铜催化剂为摩尔百分比为10％～15％CuI。 

作为本发明的进一步设置，所述溶剂为乙醇和水以体积比2:1～3:1混合。 

作为本发明的进一步设置，所述合成氟虫腈衍生物的反应温度为80～100 ℃，反应时间为10～12 h。 

采用上述方案，本发明可以直接合成目标产物，无需合成分离中间产物，大大简化了工艺过程，减少了废弃溶液的排放，具有环境友好和产率高的优点；此外，本发明适用于各类末端炔化试剂，如芳基炔，烷基炔；使用无机碱，简单易得；具有钯铜催化剂用量少、反应时间短、产物易于分离等优点。 

下面结合具体实施例对本发明作进一步描述。 

具体实施方式

本发明的具体实施例如下所示。