[发明专利]一种大黄中有效成分的磁性提取富集方法

说明书

技术领域

本发明属于天然药物提取制备领域。它涉及一种中药提取富集方法，具体地说，它涉及由离子液包裹介孔四氧化三铁纳米材料作为吸附剂，提取、富集中药大黄中有效成分的新方法。

背景技术

大黄是传统泻下类中药的代表，为历版《中国药典》和历代医家本草收载的常用中药，来源于蓼科植物药用大黄、掌叶大黄或唐古特大黄的干燥根及根茎，具有泻下攻积、逐瘀通经、利湿退黄、清热泻火、凉血解毒之功效。大黄中含有多种有效成分，其中以蒽醌类、二蒽酮类、茋类、鞣质和多糖研究最多，以芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚等有效成分作为代表。其药理作用主要有调节胃肠功能、保护心脑血管、抗炎、抗病原微生物、抗肿瘤、保肝及抗衰老等。

在分析化学中，样品预处理的好坏直接影响分析结果的灵敏度和准确度。目前，样品分离富集最常用的方法仍是溶剂萃取法，而且多以甲醇或含卤溶剂（诸如二氯甲烷、三氯甲烷）为主，这类传统的分离富集方法存在费时、溶剂毒性大、用量多、环境污染严重等缺点。为提高分离富集效率，人们一直在探索新的分离富集技术。

目前较为先进的中药分离富集方法包括蒸馏法、顶空萃取法、固相微萃取法、超临界流体萃取法、分子印迹技术、膜富集技术、分子蒸馏及其耦合技术以及磁性富集技术等。

磁性介孔材料，兼具磁性材料和介孔材料的双重优势。如高吸附性、可磁分离性、高比表面积和孔径均一，具有重大的研究意义和广泛的应用前景，深受广大化学和材料工作者的青睐。因磁性介孔材料其优越的性能，故而在污水处理、催化反应、药物控释、生物分子的分离提纯领域有广泛的应用。目前，磁性介孔材料在中药及天然产物的分离富集领域尚未见报道。

发明内容

本发明的目的在于寻求一种相比以往富集方法更加快速高效的富集方法，用于提取富集天然产物中的活性成分。发明要点在于将磁性富集和离子液提取两者巧妙结合，充分发挥了这两种提取富集方式的优点，用这一组合技术提取富集天然产物中的有效成分，可以取得显著的效果。

本发明具体提供了一种以离子液包裹磁性纳米材料作为吸附剂的磁性富集技术，用于富集大黄中有效成分。

本发明采用的技术方案是：

一种大黄中有效成分的磁性提取富集方法，其特征在于所述方法为：大黄药材或大黄固体制剂按照药典进行提取，制得大黄提取液，大黄提取液与介孔四氧化三铁纳米颗粒、离子液体加水配成富集混合液，每1230μL富集混合液中包括以下组分：大黄提取液20μL、纳米介孔四氧化三铁8～20mg、离子液体0.2～0.6mg，余量为水，pH值9～13；所述富集混合液装入离心管，置于涡旋仪上涡旋10～30s，静置（通常静置5～10min）后用磁铁靠近离心管底部，将介孔四氧化三铁纳米颗粒聚集于离心管底部，弃去上层水溶液，得富集后的介孔四氧化三铁纳米颗粒，用含有质量分数1～4%乙酸的甲醇溶液洗脱，收集洗脱液，蒸干，制得富集的大黄浸膏；所述离子液体为溴化1-十二烷基-3-甲基咪唑、氯化1-十二烷基-3-甲基咪唑、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐或1-丁基-3-甲基咪唑聚苯乙烯磺酸盐，优选为氯化1-十二烷基-3-甲基咪唑。

进一步，优选每1230μL富集混合液中包括以下组分：大黄提取液20μL、纳米介孔四氧化三铁8mg、氯化1-十二烷基-3-甲基咪唑0.4mg，余量为水，pH值11。

所述洗脱优选用含有质量分数2%乙酸的甲醇溶液洗脱。更优选用含有质量分数2%乙酸的甲醇溶液洗脱三次，每次200μL。

本发明所述大黄药材或大黄固体制剂按照药典2010版进行提取，所述提取方法为：将大黄药材或大黄固体制剂粉碎，取粉末（过四号筛）0.15g，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加人甲醇25mL，称定重量，加热回流1小时，放冷，再称定重量，用甲醇补足减失的重量，摇匀，滤过，精密量取续滤液5mL，置烧瓶中，挥去溶剂，加8%盐酸溶液10mL，超声处理2分钟，再加三氯甲烷10mL，加热回流1小时，放冷，置分液漏斗中，用少量三氯甲烷洗涤容器，并入分液漏斗中，分取三氯甲烷层，酸液再用三氯甲烷提取3次，每次10mL，合并三氯甲烷液，减压回收溶剂至干，残渣加甲醇使溶解，转移至10mL量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，滤过，取续滤液，即得大黄提取液。

所述离子液体优选先加水配成10～60mg/mL的离子液体水溶液，用于配制富集混合液。配制时按照离子液体水溶液的浓度和富集混合液中离子液体的质量，计算并量取所需离子液体水溶液的体积即可。