[发明专利]重油加氢催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201310532030.2 | 申请日: | 2013-11-03 |
公开(公告)号: | CN104588108A | 公开(公告)日: | 2015-05-06 |
发明(设计)人: | 孙素华;朱慧红;刘杰;金浩;杨光;彭绍忠;蒋立敬 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J31/28 | 分类号: | B01J31/28;C10G45/04 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 重油 加氢 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种重油加氢催化剂,包括羟基氧化铁、有机多元羧酸、大孔氧化铝及拟薄水铝石,以催化剂的重量为基准,其组成如下:羟基氧化铁的含量为10wt%~50wt%,大孔氧化铝的含量为20wt%~70wt%,拟薄水铝石的含量为5%~40%,其中有机多元羧酸的含量为0.05~0.40g/g羟基氧化铁。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的重油加氢催化剂,以催化剂的重量为基准,其组成如下:羟基氧化铁的含量为15wt%~40wt%,大孔氧化铝的含量为30wt%~60wt%,拟薄水铝石的含量为10%~30%。
3.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的重油加氢催化剂中,有机多元羧酸的含量为0.10~0.35g/g羟基氧化铁。
4.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的大孔氧化铝的性质如下:比表面积160~250m2/g,孔容0.80~1.20mL/g,平均孔直径为13nm~25nm。
5.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的大孔氧化铝中含有助剂组分如P、B、Si、F的一种或多种,以元素计助剂组分在催化剂中的重量含量为0.1%~5.0%。
6.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的有机多元羧酸为柠檬酸、苹果酸、酒石酸中的一种或几种。
7.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述重油加氢催化剂的性质如下:孔容为0.40~0.90mL/g,比表面积为100~300m2/g,孔分布如下:孔直径在10nm~50nm的孔的孔容占总孔容的20%~60%。
8.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述重油加氢催化剂的性质如下:孔容为0.40~0.90mL/g,比表面积为120~280m2/g,孔分布如下:孔直径在10nm~50nm的孔的孔容占总孔容的20%~40%。
9.按照权利要求1~8任一所述的催化剂,其特征在于所述重油加氢催化剂的粒度为0.3~0.8mm。
10.按照权利要求1~8任一所述的催化剂,其特征在于所述重油加氢催化剂中,羟基氧化铁的粒度在30微米以下。
11.按照权利要求1~8任一所述的催化剂,其特征在于所述重油加氢催化剂中,羟基氧化铁的粒度为5~20微米。
12.权利要求1~9任一所述催化剂的制备方法,包括:
(1)分别配制亚铁盐水溶液和含铝的碱性溶液;
(2)将含铝的碱性溶液与亚铁盐溶液搅拌混合,得到氢氧化亚铁的悬浊液,然后在反应器的下部通入氧气和CO2的混合气体,控制浆液的温度为5℃~15℃,当pH值达到9~11时停止通入混合气体;
(3)向步骤(2)所得的浆液中通入含氧气体,控制浆液温度为20℃~45℃,得到含羟基氧化铁的氢氧化铝浆液;
(4)将步骤(3)所得的浆液过滤,水洗,然后加入有机多元酸进行处理,过滤得到的滤饼经干燥,使其固含量为30wt%~40wt%;
(5)将步骤(4)制备的滤饼加入大孔氧化铝混合均匀后进行成型,再经过干燥后得到重油加氢催化剂。
13.按照权利要求12所述的方法,其特征在于步骤(1)所述的亚铁盐水溶液浓度为0.5~4.0mol/L,亚铁盐选自硫酸亚铁、硝酸亚铁盐中的一种或多种。
14.按照权利要求12所述的方法,其特征在于步骤(1)所述的含铝的碱性溶液为偏铝酸钠和/或偏铝酸钾,含铝的碱性溶液的浓度为10~15gAl2O3/L,苛性比为2.1~13.0。
15.按照权利要求12所述的方法,其特征在于步骤(2)所述的氧气和CO2的混合气体中氧气和CO2的体积比为4:1~1:1,混合气体的通入时间为0.5h~6h。
16.按照权利要求12所述的方法,其特征在于步骤(3)所述的含氧气体中氧气含量为50v%~80v%,含氧气体的通入时间为1h~8h。
17.按照权利要求12所述的方法,其特征在于步骤(4)的处理时间为0.5~5.0h。
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