[发明专利]一种合成全硅微介孔复合材料的方法

权利要求书

1.一种全硅微介孔复合分子筛，其特征在于，所述全硅微介孔复合分子筛的Q⁴/Q³为10～90:1,其中Q⁴为所述全硅微介孔复合分子筛的²⁹Si NMR谱图中化学位移为-112±2ppm处的峰强度，以峰高表示，Q³为所述全硅微介孔复合分子筛的²⁹Si NMR谱图中化学位移为-103±2ppm处的峰强度，以峰高表示。

2.按照权利要求1所述的全硅微介孔复合分子筛，其特征在于，所述全硅微介孔复合分子筛具有小于1nm的微孔和孔径为2～8nm的介孔，孔径为2～8nm的介孔体积为0.3～0.8ml/g，微孔体积为0.12～0.19ml/g。

3.按照权利要求1所述的全硅微介孔复合分子筛，其特征在于，所述Q⁴/Q³为10～70:1或15～50:1。

4.按照权利要求1所述的全硅微介孔复合分子筛，其特征在于，所述全硅分子筛的晶粒为空心结构，该空心晶粒的空腔部分的径向长度为5～300nm，在25℃，P/P₀=0.10,吸附时间1小时的条件下测得的苯吸附量为至少70毫克/克，该分子筛的低温氮吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环。

5.按照权利要求1～4任一项所述的全硅微介孔复合分子筛，其特征在于，所述全硅微介孔复合分子筛具有MFI结构、具有具有MEL结构或具有β分子筛的微孔结构。

6.一种全硅微介孔复合分子筛的合成方法，包括以下步骤:

（1）将模板剂、有机硅源、无机铵源和水混合，在0～150℃搅拌至少10分钟；

（2）将步骤（1）所得产物老化，所述老化为将步骤（1）所得产物于室温下静置1～60小时；

（3）将步骤（2）所得到的老化产物与固体硅源按照1：0.1～10的重量比混合均匀，然后在密闭反应釜中晶化，回收全硅微介孔复合分子筛；其中所述的重量比例中，所述步骤（2）所得到的老化产物以SiO₂计，固体硅源以SiO₂计；其中所述的摩尔比中，硅源以SiO₂计，为以SiO₂计的有机硅源和以SiO₂计的固体硅源的总和，无机铵源以NH₄⁺计；所述的无机铵源为无机铵盐和/或氨水;所述的模板剂为有机季铵化合物、长链烷基铵化合物和任选的有机胺，有机季铵化合物与硅源的摩尔比为0.04～0.45:1，长链烷基铵化合物与硅源的摩尔比为0.04～0.45:1，有机胺与硅源的摩尔比为0～0.40:1。

7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，有机季铵化合物与以SiO₂计的硅源的摩尔比为0.05～0.3:1；有机胺与以SiO₂计的硅源的摩尔比为0～0.40：1；长链烷基铵化合物与SiO₂计的硅源的摩尔比为0.05～0.3:1。

8.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述有机季铵化合物与以SiO₂计的硅源的摩尔比为0.05～0.2:1；有机胺与以SiO₂计的硅源的摩尔比为0.05～0.25:1；长链烷基铵化合物与SiO₂计的硅源的摩尔比为0.05～0.25:1。

9.按照权利要求6、7或8所述的方法，其特征在于，模板剂、硅源、无机铵源和水的摩尔比为（0.08～0.6）：1：（0.01～0.1)：（3～100);模板剂引入的有机碱与硅源的摩尔比为0.05～0.45:1。

10.按照权利要求6、7或8所述的方法，其特征在于，所述的模板剂、硅源、无机铵源和水的摩尔比为（0.1～0.5）：1：（0.01～0.1)：（5～80)。

11.按照权利要求6、7或8所述的方法，其特征在于，所述的模板剂、硅源、无机铵源和水的摩尔比为（0.1～0.36）：1：（0.01～0.07)：（6～50)。