[发明专利]一种含有Ti-P-Y分子筛的加氢裂化催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化催化剂及其制备方法，尤其涉及一种含有Ti-P-Y分子筛的加氢裂化催化剂及其制备方法，属于加氢裂化催化剂技术领域。

背景技术

从20世纪90年代至今，加氢裂化技术快速发展，尤其是一系列不断升级的高活性、低氢耗、高选择性和长周期运转的加氢裂化催化剂的开发。当前，随着国民经济的发展，我国对乙烯和芳烃等化工原料的需求不断上涨，而我国原油石脑油收率低，这会导致我国化工原料供应不足，因此设计开发以多产优质重石脑油催化重整原料、及优质轻石脑油与尾油蒸汽裂解制乙烯原料为目标的化工原料型加氢裂化催化剂具有十分重要的意义。

加氢裂化催化剂是一种双功能催化剂，同时含有酸性组分和加氢活性组分，为了获得高的目标产品的选择性，要合理匹配加氢活性中心和裂化活性中心。通常的加氢活性中心为金属Ni(Co)W(Mo)，裂化活性中心主要为经过改性处理的Y型分子筛，通过调整Y型分子筛的酸量、酸分布及孔结构，能够保证催化剂高活性、适宜的选择性。Beta分子筛通常在化工催化领域应用，但近期逐渐发展成为加氢裂化酸性组分之一。

CN101684415B公开了一种低成本最大量生产化工原料的加氢裂化方法。其中涉及的催化剂为分子筛负载非贵金属的催化剂，金属组分为VIB或VIII族等非贵金属或者它们的组合，其中VIB族金属选自Mo和/或W，VIII族金属选自Co和/或Ni，分子筛为改性的Y型沸石；催化剂中各组分的含量如下（以重量含量计）：氧化铝载体含量为20-70%，沸石含量为10-65%，VIB金属氧化物含量为10-40%，VIII金属氧化物含量为1-20%。但是该加氢裂化催化剂用于烃类加氢裂化反应时，催化剂活性和稳定性受烃类原料中氮含量影响比较大。

CN102533317A公开了一种化工原料型加氢裂化催化剂及其制备方法。该催化剂以催化剂总重量计，包括无定型硅铝30-70%，改性Y型分子筛10-30%，Beta分子筛5-15%，以氧化物计，包括NiO1-10%，WO₃10-29%。该催化剂采用分次浸渍法在载体上负载金属组分Ni和W，以醋酸镍或者硝酸镍溶液作为镍源，以偏钨酸铵或者钨酸铵作为钨源；在无定型硅铝制备过程中加入计量的镍盐溶液，镍的加入量以NiO计占催化剂NiO含量的20-80%，制成混合载体后再采用共浸渍等体积法负载剩余的镍盐溶液和全部的钨盐溶液。该技术方案所涉及的改性Y型分子筛是采用柠檬酸、酒石酸、乙酸、苹果酸和草酸中的一种或者几种的混合溶液处理Y型分子筛而得到的。

CN100486700C公开了一种含磷沸石的加氢裂化催化剂及其制备方法。以氧化物的重量计并以沸石为基准，该含磷沸石催化剂中的磷的含量为0.1-15%，含磷沸石在³¹P MAS NMR谱中，化学位移为0±1.0ppm峰面积占总峰面积的百分数不大于1%。该含磷沸石催化剂的制备方法包括在沸石中引入磷后，用含酸的水溶液洗涤沸石。该催化剂中各组分含量为基质5-85wt%，沸石5-85wt%，氧化物计，第VIII族金属组分1-10wt%，第VIB族金属组分5-40wt%。该催化剂用于烃类加氢裂化反应时，具有较高的中间馏分选择性，但是重石脑油选择性比较低。

现有的其它含磷加氢裂化催化剂中的磷，通常是以浸渍的方法与活性加氢金属同时负载到载体上，或是首先与基质混合，后再与沸石混合成型的方式引入，对沸石本身性质的影响不大。

CN102909048A、CN102451744A、CN103028448A等中公开的现有含钛的加氢裂化催化剂中的钛，通常以浸渍的方法与活性加氢金属同时负载到载体上，或者是首先与基质混合，而后再与沸石混合成型的方式引入，因此不能很好地发挥对沸石性质的影响。相应地，这类加氢裂化催化剂通常具有较高的加氢裂化活性和中间馏分油选择性，但是石脑油收率低。

因此，研发出一种含有Ti-P-Y分子筛的加氢裂化催化剂及其制备方法，仍是本领域亟待解决的问题之一。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种含有Ti-P-Y分子筛的加氢裂化催化剂及其制备方法。本发明的制备方法将Y型分子筛经过适当处理，调节表面酸中心的分布，结合Beta分子筛和无定型硅铝，能够制备得到加氢裂化活性及稳定性俱佳的化工原料型加氢裂化催化剂，使该催化剂具有较高的化工原料总收率。

为达上述目的，本发明提供一种含有Ti-P-Y分子筛的加氢裂化催化剂的制备方法，其包括以下步骤：