[发明专利]一种含有Ti-P-Y分子筛的加氢裂化催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201310492420.1 | 申请日: | 2013-10-18 |
公开(公告)号: | CN103521255A | 公开(公告)日: | 2014-01-22 |
发明(设计)人: | 申宝剑;王艳丹;任申勇;郭巧霞;王闻年;李江成;孙发民;李海岩;张志华 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气集团公司;中国石油大学(北京) |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J37/02;C10G47/20 |
代理公司: | 北京三友知识产权代理有限公司 11127 | 代理人: | 姚亮 |
地址: | 100007 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含有 ti 分子筛 加氢裂化催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种含有Ti-P-Y分子筛的加氢裂化催化剂的制备方法,其包括以下步骤:
(1)、制备Ti-P-Y分子筛,使制得的Ti-P-Y分子筛的骨架SiO2/Al2O3摩尔比为10-23,结晶保留度大于70%,Ti-P-Y分子筛中钛元素与磷元素的质量比为3-6:1,钛元素的质量占所述Ti-P-Y分子筛质量的0.5-6.5%;
(2)、制备负载钨的Ti-P-Y分子筛:采用钨盐溶液等体积浸渍步骤(1)制备得到的Ti-P-Y分子筛,并且以WO3的质量计,钨的负载量为Ti-P-Y分子筛质量的0.5-3.5%,经干燥和焙烧后,得到负载钨的Ti-P-Y分子筛;
(3)、制备催化剂载体:将无定型硅铝、Beta分子筛与步骤(2)制备得到的负载钨的Ti-P-Y分子筛混合均匀并成型后,得到催化剂载体的粗产物,该催化剂载体的粗产物中无定型硅铝的重量含量为30-70%,Beta分子筛的重量含量为5-15%,负载钨的Ti-P-Y分子筛的重量含量为10-30%,将所述催化剂载体的粗产物进行干燥和焙烧后,得到催化剂载体;
(4)、制备加氢裂化催化剂:采用钨盐和镍盐的混合溶液以及等体积浸渍法在步骤(3)制备得到的催化剂载体上负载钨和镍,经干燥和焙烧后,得到所述的加氢裂化催化剂;该加氢裂化催化剂中NiO的重量含量为1-10%,WO3的重量含量为10-29%。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述制备Ti-P-Y分子筛的步骤包括:
(1a)、采用铵盐溶液对NaY分子筛进行离子交换处理,经过滤、水洗、干燥和焙烧后,得到脱铵后的Y型分子筛;
(1b)、采用钛盐溶液等体积浸渍所述脱铵后的Y型分子筛,经干燥和水热处理后,得到负载钛的Y型分子筛;
(1c)、采用磷的铵盐溶液等体积浸渍所述负载钛的Y型分子筛,经干燥和焙烧后,得到所述的Ti-P-Y分子筛。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其中,所述钛盐包括硝酸钛、四氯化钛和硫酸钛中的一种或几种的组合;所述磷的铵盐包括磷酸氢二铵。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其中,步骤(1b)中采用钛盐溶液等体积浸渍所述脱铵后的Y型分子筛的时间为3-8h;步骤(1c)中采用磷的铵盐溶液等体积浸渍所述负载钛的Y型分子筛的时间为3-8h;步骤(1a)、(1b)及(1c)中的干燥条件分别为在90-130℃下干燥8-24h;步骤(1a)及(1c)中的焙烧条件分别为在550-750℃下焙烧2-6h;步骤(1b)中的水热处理条件为在550-750℃下进行水热处理1.5-4h。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其中,步骤(1a)中的所述脱铵后的Y型分子筛中Na2O的重量含量不大于3%。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述Ti-P-Y分子筛中钛元素与磷元素的质量比为3.5-6:1。
7.根据权利要求1或6所述的制备方法,其中,所述Ti-P-Y分子筛中钛元素与磷元素的质量比为3.5-5:1。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤(2)中的干燥条件为在90-130℃下干燥8-24h,焙烧条件为在450-650℃下焙烧2-6h;步骤(3)中的干燥条件为在90-130℃下干燥8-24h,焙烧条件为在500-600℃下焙烧4-6h;步骤(4)中的干燥条件为在90-130℃下干燥8-24h,焙烧条件为在400-550℃下焙烧4-6h。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述无定型硅铝中SiO2的孔容为0.6-1.1mL/g,所述无定型硅铝的比表面积为300-500m2/g;优选地,所述无定型硅铝中SiO2的孔容为0.8-1.0mL/g。
10.一种含有Ti-P-Y分子筛的加氢裂化催化剂,其是由权利要求1-9任一项所述的含有Ti-P-Y分子筛的加氢裂化催化剂的制备方法所制备得到的。
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