[发明专利]一种3-磺酰亚胺基吲哚类化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种氨基取代的吲哚类化合物，特别是涉及一种3-磺酰亚胺基吲哚类化合物及其制备方法。

背景技术

吲哚及其衍生物广泛存在于天然产物、具有生物活性的化合物和药物中。因此早在一个世纪以前，化学家就开始了对吲哚结构单元的衍生和修饰研究。相对来说，对于吲哚参与傅克烷基化、酰基化、芳基化、烯基化和炔基化反应构筑C-C键的研究比较充分，而相应的直接将吲哚C-H键转化成C-N键的反应及其罕见，而且这少数几例报道也全部是吲哚C2位C-H键参与反应：2010年，加拿大麦吉尔大学李朝军教授等报道了第一例吲哚C2位的酰胺化反应，采用溴化亚铜作为催化剂、叔丁基过氧化氢为氧化剂(Q.Shuai,G.J.Deng,Z.J.Chua,D.S.Bohle,C.J.Li,Adv.Synth.Catal.2010,352,632.)；2011年兰州大学梁永明教授等报道了钯和铜共催化的吲哚C2位与N-氯代苯磺酰胺的偶联反应，反应需要消耗化学当量的碱用于中和反应过程中产生的氯化氢(X.Y.Liu,P.Gao,Y.W.Shen,Y.M.Liang,Org.Lett.2011,13,4196.)；韩国Chang等人报道了三价铑催化下定位基导向的芳烃C-H键与芳基叠氮或者磺酰基叠氮的酰胺化反应(J.Ryu,K.Shin,S.H.Park,J.Y.Kim,S.Chang,Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,9904.)，随后，该反应被上海药物研究所李援朝教授用于吲哚C2位的酰胺化反应(J.Shi,B.Zhou,Y.Yang,Y.Li,Org.Biomol.Chem.2012,10,8953.)。因为以上三类方法都必须使用过渡金属催化剂，2012年兰州大学梁永明教授对吲哚酰胺化反应进行了进一步改进，在化学计量的单质碘的存在下，不使用过渡金属催化剂，实现了吲哚C2位和N-芳基苯磺酰胺的反应(Y.-X.Li,H.-X.Wang,S.Ali,X.-F.Xia,Y.-M.Liang,Chem.Commun.2012,48,2343.)。但是，以上所有的方法都只能实现吲哚C2位的酰胺化反应；而且存在使用过渡金属催化剂、反应原料昂贵、产率低、操作复杂、需要无水无氧条件、与底物中其它官能团不兼容等一个或者多个缺陷。

发明内容

为克服上述技术问题，本发明提供一种C3位取代的3-磺酰亚胺基吲哚类化合物及其制备方法。

本发明提供的3-磺酰亚胺基吲哚类化合物，其结构通式如式（I）所示，

式（I）中，Bs表示

式(I)中，R¹、R²和R³均选自下述基团中的任意一种:氢原子、C₁-C₆烷基、烯丙基、苄基、苯基、含有取代基的苯基、氟、氯、溴、甲氧基、对甲苯磺酸基、嘧啶基、羰基、酰基和羧酸酯基；R³可以连接到吲哚的C4-C7位；

其中，含有取代基的苯基中，取代基为C₁-C₆的烷基、氟、氯、溴、甲氧基、二甲基氨基或三氟甲基。

上述3-磺酰亚胺基吲哚类化合物的制备方法，是在无催化条件或以路易斯酸或者路易斯碱作为催化剂的条件下，式（II）结构通式所示的吲哚类化合物和N-氟苯磺酰亚胺发生分子间的芳香亲电取代反应，得到3-磺酰亚胺基吲哚类化合物；

式(II)中，R¹、R²和R³均选自下述基团中的任意一种:氢原子、C₁-C₆烷基、烯丙基、苄基、苯基、含有取代基的苯基、氟、氯、溴、甲氧基、对甲苯磺酸基、嘧啶基、羰基、酰基和羧酸酯基；R³可以连接到吲哚的C4-C7位；

其中，含有取代基的苯基中，取代基为C₁-C₆的烷基、氟、氯、溴、甲氧基、二甲基氨基或三氟甲基。

式（II）结构通式所示的吲哚类化合物和N-氟代苯磺酰亚胺发生分子间的芳香亲电取代反应的反应方程式如下：

上述3-磺酰亚胺基吲哚类化合物的制备方法，式(II)结构通式所示的反应物为吲哚类化合物。