[发明专利]一种MTBE深度脱硫的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种MTBE深度脱硫的方法，特别适合于异丁烯和甲醇醚化反应制取的MTBE（甲基叔丁基醚）中硫化物的深度脱除。 

技术背景

MTBE是车用汽油主要的调和组分，用于提高汽油的辛烷值和抗爆性能。有证据表明，汽车燃油是城市的主要空气污染源，因此国家对车用汽油的质量要求越来越严格，国Ⅴ标准规定车用汽油中的硫含量＜10PPm，为此要求MTBE硫含量也必须在10PPm以下，但是由于生产MTBE的原料碳四中的硫化物在MTBE中的富集作用，导致MTBE产品硫含量波动在100～2500PPm之间，因此必须通过脱硫处理才能满足需要。 

现有技术中的文献和专利已经公开了许多MTBE脱硫的工艺和方法，归纳起来有氧化脱硫、精馏脱硫和吸附剂吸附脱硫三种方法。 

氧化脱硫的原理是用空气或双氧水将硫化物氧化成硫化氢气体排出，公开的文献有《过氧化氢催化氧化甲基叔丁基醚脱硫》（张丽丽等，石油化工与催化剂，2013年4月，第21卷第4期）。 

精馏脱硫的原理是依靠硫化物和MTBE沸点的差别通过精馏或加溶剂萃取精馏的方法脱除硫化物，为此，公开了许多专利和文献，CN101643392一种高含硫量甲基叔丁基醚脱硫的方法和CN102491882A一种低含硫量MTBE产品的生产方法，其特征是将含硫MTBE采取一次精馏的方法脱硫，MTBE从精馏塔顶采出，但此法能够脱除沸点较MTBE高的硫化物，对于沸点低于MTBE的轻组分硫化物较难脱除。CN202822829U公开了一种降低MTBE中硫含量的装置，该专利介绍了精馏塔的进料和出料方式和方法，该方法相当 于把精馏和蒸馏集中在一个精馏塔中完成，能够同时脱除MTBE中的轻组分和重组分硫化物。CN102898286A公开了一种通过向MTBE中加入对硫化物具有吸附作用的液体吸附剂和精馏的方法脱除MTBE中硫化物，该技术可将MTBE中硫化物含量由600-800ug/g降低至20ug/g以下,MTBE目的产品收率大于99.8%。CN102381945A公开了一种甲基叔丁基醚脱有机硫的方法及装置，其特征是向MTBE中加入萃取剂进行萃取精馏。CN102557888A公开了一种甲基叔丁基醚深度脱硫的方法，其特征是将MTBE与轻油混合，混合物进入精馏塔精馏，其原理也是萃取精馏或吸附精馏。CN102617297A公开了一种脱除甲基叔丁基醚中二硫化物的装置及方法，其特征是将低硫柴油与MTBE按1:1充分混合，然后再萃取精馏。文献《MTBE深度脱硫技术的应用》（张健民等，化工进展，2013年第32卷第6期）描述了一种两塔式脱除MTBE中硫化物的方法，其特征是先在第一精馏塔中将MTBE中的硫化物脱除，塔顶出MTBE，塔釜出硫化物再进入第二精馏塔进一步回收硫化物中的MTBE组分。 

吸附剂吸附脱硫的原理是单独采用固体吸附剂吸附MTBE中的硫化物，公开的专利有CN102757316A一种使用活性碳脱除甲基叔丁基醚中硫化物的方法。 

上述方法都存在不足： 

氧化脱硫的方法不可避免地造成MTBE被氧化损耗和空气的污染，氧的加入不利于装置的安全运行。 

精馏脱硫方法的缺点是：一塔精馏不能彻底脱除低沸点组分硫化物；二塔精馏和萃取精馏则能耗较高。 

吸附剂吸附脱硫则由于吸附剂承担着全部脱硫任务，造成吸附剂用量较大，吸附剂使用寿命短，脱硫费用高，且失效的吸附剂再生复杂，废催化剂 的处理费用较高等问题。 

发明内容

本发明的目的在于：提供一种深度脱除MTBE所含硫化物的方法，能够较好地克服了上述已公开方法的缺点，将MTBE中的硫化物脱除到10PPm以下。 

本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的： 

提供一种MTBE深度脱硫的方法，是将MTBE装置产出的MTBE先经过精馏方法脱除沸点高于MTBE的重组分硫化物，再经过吸附剂脱除沸点低于MTBE的轻组分硫化物，达到MTBE深度脱硫的目的。 

所述的吸附剂优选固体吸附剂。 

所述的固体吸附剂进一步优选离子交换树脂。 

本发明一种优选的MTBE深度脱硫的方法，包括以下步骤： 

1）将MTBE装置产出的MTBE先以350～360kg/h的进料量进入MTBE精馏塔，控制塔釜温度60～90℃、塔顶温度50～60℃，塔顶压力0.01～0.1MPa，回流比0.1～5，脱除沸点高于MTBE的重组分硫化物；