[发明专利]一种制备多功能共轭化合物的方法无效
| 申请号: | 201310481384.9 | 申请日: | 2013-10-15 |
| 公开(公告)号: | CN103553933A | 公开(公告)日: | 2014-02-05 |
| 发明(设计)人: | 罗三中;崔凌云;张龙;程津培 | 申请(专利权)人: | 中国科学院化学研究所 |
| 主分类号: | C07C211/50 | 分类号: | C07C211/50;C07C211/52;C07C209/68;C07C217/80;C07C213/08;C07D295/073;C07D333/20;B01J31/02 |
| 代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 关畅 |
| 地址: | 100080 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 制备 多功能 共轭 化合物 方法 | ||
1.一种制备式I所示化合物的方法,包括如下步骤:
将式II所示化合物、式III所示醛、催化体系和溶剂混匀进行加成反应,反应完毕得到所述式I所示化合物;
所述式I至式III中,R1均为氢原子、碳原子数为1-12的烷基、芳基、含有取代基的芳基、噻吩基、呋喃基或吡啶基;
R2均为氢原子、碳原子数为1-12的烷基、芳基、含有取代基的芳基、吗啡啉基、四氢吡咯基或杂环取代基;
R3为氢原子、碳原子数为1-12的烷基、芳基、含有取代基的芳基、硝基、羧基、卤素、氰基、碳原子数为1-12的烷氧基;
所述中,R为碳原子数为1-12的烷基、芳基、含有取代基的芳基、吗啡啉基、四氢吡咯基或杂环取代基;
所述式I至式III含有取代基的芳基中,取代基均选自卤素、C1-C12的烷基、硝基、C1-C12的烷氧基、N,N-甲基和-CF3中的至少一种;
所述催化体系由式IV所示化合物和质子酸组成;
所述式IV中,R4、R5和R6均选自氢原子、碳原子数为1-12的烷基和取代的芳基取代基中的任意一种;n为0-3的整数;
所述含有取代基的芳基中,取代基均选自卤素、C1-C12的烷基、硝基、C1-C12的烷氧基、N,N-甲基和-CF3中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述式I至式III含有取代基的芳基中,所述C1-C12的烷基为C1-C6的烷基或C1-C4的烷基,具体选自甲基、乙基、丙基和丁基中的至少一种;
所述式IV含有取代基的芳基中,所述C1-C12的烷基为C1-C6的烷基或C1-C4的烷基,具体选自甲基、乙基、丙基和丁基中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:所述溶剂选自乙醇、1,4-二氧六环和二氯甲烷中的至少一种;
所述质子酸选自三氟乙酸、三氯乙酸、乙酸、三氟甲磺酸、甲磺酸、四氟硼酸、六氟膦酸、高氯酸、苯磺酸和含有取代基的苯磺酸中的至少一种;所述含有取代基的苯磺酸中,取代基选自甲基、硝基和卤素中的至少一种。
4.根据权利要求1-3任一所述的方法,其特征在于:所述式IV所示化合物与质子酸的摩尔比为1:0.5-2,具体为1:1;
所述催化体系的总摩尔用量为所述式II所示化合物投料摩尔用量的10-50%,具体为10%;
所述溶剂与式II所示化合物的用量比为0.2mL-0.5mL:0.2mmol-1mmol,具体为0.4mL:1mmol;
所述式III所示醛与式II所示化合物的投料摩尔用量比为1-5:2,具体为1.2:2。
5.根据权利要求1-4任一所述的方法,其特征在于:所述加成反应步骤中,温度为20-80℃;时间为5小时-96小时。
6.根据权利要求1-5任一所述的方法,其特征在于:所述式I所示化合物为如下式Ia至式Im所示化合物中的任意一种:
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