[发明专利]提高活性蓝19染料中深色提升力的方法及产品

说明书

技术领域

本发明涉及染料合成技术领域，具体是涉及一种提高活性蓝19染料中深色提升力的方法及该方法制备得到染料组合物产品。

背景技术

活性蓝19（即C.I.活性蓝19）是以β-羟乙基砜硫酸醋为活性基的反应性染料，属于中温型活性染料。C.I.活性蓝19各项染色性能很好，是为数不多的产量大和创汇高的品种，染色织物色牢度优良，尤其是耐日晒牢度较好。由于该染料具有艳亮的宝蓝色光，在中温型蓝色活性染料中占有独特的地位，其结构如下式（I）所示：

目前合成C.I.活性蓝19的方法较多，例如公开号为CN1127277A的专利文献公开了一种C.I.活性蓝19的制备方法，该方法采用在元素铜和磷酸盐缓冲剂存在下使溴胺酸（式（III）所示化合物）与3-硫酸根乙基砜-苯胺（式（IV）所示的化合物）反应制得，反应方程式如下：

通常情况下，C.I.活性蓝19以硫酸酯形式存在，在碱性溶液发生消除反应，生成较为活泼的乙烯砜基化合物，其结构如下式（II）所示：

C.I.活性蓝19在染色过程，需要在碱性条件下进行，此时羟乙基砜硫酸酯转化成乙烯砜基与纤维素纤维的羟基反应而固色。由于乙烯砜基化合物（II）中仅保留一个强亲水性的磺酸基，水溶性较差，所以传统观点认为在制备C.I.活性蓝19成品时，需要严格控制乙烯砜基化合物（II）的含量，以保证染色强度。目前存在主要技术问题是，采用一般方法制备得到的C.I.活性蓝19直接用于染色时，C.I.活性蓝19容易发生聚集严重影响染料的中深色提升力。为解决该技术问题，目前多采用在染料成品中预先加入助剂，这样可满足染料中深色提升力的需要，但是成本较高，且需要单独制备助剂，制备周期较长。除了加入助剂，目前还没有文献报道其他的针对C.I.活性蓝19提升力的改进方法。

发明内容

本发明提供了一种提高活性蓝19染料中深色提升力的方法，该方法不需要加入助剂，直接对得到的活性蓝19主体结构进行部分水解反应，得到活性蓝19染料成品，该方法提高了活性蓝19成品的中深色提升力，满足了染色的需要，降低了活性蓝19成品的制备成本。

一种提高活性蓝19染料中深色提升力的方法，包括：将活性蓝19与水混合，得到的混合液进行水解消除反应，反应过程中控制混合液的pH值为4～8，反应至体系液中：以未反应的活性蓝19和乙烯砜化合物总质量计，乙烯砜化合物的质量百分比含量为3～8%，结束反应，后处理得到提升力高的活性蓝19染料产品；所述的乙烯砜化合物的结构如式（II）所示：

上述水解消除反应的反应过程如下式所示：

上述反应过程中，必须严格控制乙烯砜化合物含量。实验证明，如果乙烯砜化合物的质量百分比含量低于3%时，最终得到的染料产品的提升力达不到要求；如果乙烯砜化合物的质量百分比含量高于8%时，染料的溶解性和染色强度会大大下降，同时染料产品的产率也会大幅度降低。作为优选，所述的乙烯砜化合物的质量百分比含量为3～5%。

上述反应过程中，反应体系的pH值也是一个需要严格控制的参数，如果体系的pH值太大，则体系中的活性蓝19会迅速水解消除生成乙烯砜化合物，很难控制乙烯砜化合物的含量。如果pH值太小，则活性蓝19水解消除速度非常缓慢，几乎无法进行。作为进一步优选，所述的pH值为5～6。

反应过程中，需要实时检测体系液的pH值变化，始终保持体系液的pH值在4～8范围内，当体系液的pH值低于4时，可采用碱性物质作为pH调整剂，对体系液进行pH值调整，常用的碱性物质包括纯碱（碳酸钠）、小苏打（碳酸氢钠）、液碱（氢氧化钠）、氨水等。

上述反应过程中，反应的温度也是一个必须控制的因素：反应温度过高，水解消除过快，不利于反应的控制；反应温度过低，反应较慢，反应时间较长，作为优选，所述的反应温度为40～70℃。作为进一步优选，所述的反应温度为45～55℃。

反应体系中，为实现连续化作业，作为优选，所述的混合液的含固率为10～30%，该含固率为一般染料制备得到的染料浆料的含固率，当该方法直接用于工业化生产时，可直接将制备得到活性蓝19浆料进行后续的水解消除反应即可，无须对染料浆料进行预处理，进一步降低能耗；作为进一步优选，所述的含固率为15～25%。

本发明还提供了一种由上述方法制备得到染料产品，包括：活性蓝19和乙烯砜化合物，其中乙烯砜化合物的质量百分比含量为3～8%。

作为优选按，照质量百分比含量计，所述的染料产品包括：