[发明专利]一种乙烯齐聚催化剂组合物及其应用有效
| 申请号: | 201310476516.9 | 申请日: | 2013-10-12 |
| 公开(公告)号: | CN104107724B | 公开(公告)日: | 2018-01-23 |
| 发明(设计)人: | 张海英;郑明芳;王怀杰;栗同林;刘珺;李维真 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07C2/22;C07C11/02 |
| 代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司11372 | 代理人: | 吴大建,刘华联 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 乙烯 齐聚 催化剂 组合 及其 应用 | ||
1.一种乙烯齐聚催化剂组合物,包括下式(I)所示的氯化2-异丁酰基-1,10-菲咯啉缩胺合铁(II)配合物主催化剂、含铝助催化剂、水和有机溶剂;
式中,R1-R5各自独立地选自氢、C1-C6烷基、卤素、C1-C6烷氧基和硝基;所述催化剂组合物中,以有机溶剂的重量为计算基准,水的重量含量为5~350ppm;所述有机溶剂选自甲苯、环己烷、乙醚、四氢呋喃、乙醇、苯、二甲苯和二氯甲烷。
2.根据权利要求1所述的催化剂组合物,其特征在于,所述水的重量含量为20~260ppm。
3.根据权利要求1所述的催化剂组合物,其特征在于,所述水的重量含量为50~200ppm。
4.根据权利要求1~3中任意一项所述的催化剂组合物,其特征在于,所述催化剂组合物中,以有机溶剂的体积为计算基准,所述主催化剂的含量为2~500μmol/L。
5.根据权利要求4所述的催化剂组合物,其特征在于,所述主催化剂的含量为20~100μmol/L。
6.根据权利要求1~3中任意一项所述的催化剂组合物,其特征在于,所述助催化剂中铝与主催化剂中铁的摩尔比为30至小于900:1。
7.根据权利要求6所述的催化剂组合物,其特征在于,所述助催化剂中铝与主催化剂中铁的摩尔比为100-700:1。
8.根据权利要求6所述的催化剂组合物,其特征在于,所述助催化剂中铝与主催化剂中铁的摩尔比为148-196:1。
9.根据权利要求1所述的催化剂组合物,其特征在于,所述溶剂选自甲苯和二甲苯。
10.根据权利要求1~3中任意一项所述的催化剂组合物,其特征在于,所述主催化剂中的R1-R5各自独立地选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基和硝基。
11.根据权利要求10所述的催化剂组合物,其特征在于,所述主催化剂中,R1和R5为乙基,且R2-R4均为氢。
12.根据权利要求1~3中任意一项所述的催化剂组合物,其特征在于,所述含铝助催化剂选自铝氧烷和烷基铝化合物。
13.根据权利要求1~3中任意一项所述的催化剂组合物,其特征在于,所述含铝助催化剂为烷基铝化合物。
14.根据权利要求13所述的催化剂组合物,其特征在于,所述烷基铝化合物的通式为AlRnXm,其中R各自独立地为直链或支链C1-C8烷基;X为卤素;n为1~3的整数,m为0~2的整数,并且m+n等于3。
15.根据权利要求14所述的催化剂组合物,其特征在于,所述烷基铝化合物的通式中,X为氯或溴。
16.根据权利要求13所述的催化剂组合物,其特征在于,所述烷基铝化合物选自三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、氯化二乙基铝和二氯化乙基铝。
17.根据权利要求16所述的催化剂组合物,其特征在于,所述烷基铝化合物为三乙基铝。
18.一种乙烯齐聚方法,乙烯在权利要求1~17中任意一项所述催化剂组合物的存在下进行齐聚反应。
19.根据权利要求18所述的方法,其特征在于,所述乙烯齐聚反应的温度为-20~150℃。
20.根据权利要求19所述的方法,其特征在于,所述乙烯齐聚反应的温度为0~80℃。
21.根据权利要求19所述的方法,其特征在于,所述乙烯齐聚反应的温度为5~35℃。
22.根据权利要求18~21中任意一项所述的方法,其特征在于,所述催化剂组合物中的主催化剂与助催化剂在乙烯环境中混合。
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