[发明专利]一种高活性焦化汽油加氢精制催化剂的制法

说明书

技术领域

本发明属于石油烃类产品的加氢精制技术，涉及一种高活性焦化汽油加氢精制催化剂的制法。

背景技术

延迟焦化是在较高反应温度和反应时间的条件下，使渣油发生深度热转化反应，生成焦化气体、焦化柴油、重质馏分油和石油焦的过程。延迟焦化是目前重油加工最主要的手段，其目的是使渣油经过脱碳，最大限度地获取馏分油。焦化汽油是延迟焦化的馏分油，与直馏汽油相比，其硫、氮、烯烃含量高，其氮含约为直馏汽油的100倍作用，且形态更为复杂，随着焦化装置的规模不断扩大，焦化汽油的产量扩大，为此可将焦化汽油单独进行加氢精制以得到硫氮含量较低的油品，用作重整预加氢的原料。

加氢精制催化剂一般是以氧化铝为载体，以Mo、W、Ni、Co为活性金属元素，采用浸渍法制备而成。在加氢精制的过程中，脱硫、脱氮及烯烃饱和时主要反应，脱硫反应最快，其次是烯烃饱和，而脱氮反应最慢。目前应用的焦化汽油加氢精制催化剂均为一般的加氢精制催化剂，但由于焦化汽油中硫氮及烯烃含量高，在加氢的过程中床层易结焦，床层压降升高过快，催化剂寿命缩短。CN100998952A制备出含有Mo、W、Ni、P的焦化汽油加氢精制催化剂，该催化剂金属含量高，在焦化汽油精制加工时具有烯烃饱和低温活性好，可以降低反应器的入口温度，在较低温度下进行烯烃饱和、脱硫、脱氮反应，结焦速度慢，再生周期长，但此催化剂采用二次浸渍方法制备，制备过程繁琐，且在较低的温度下脱硫、脱氮效果不佳。CN1990830A公布了一种焦化汽油加氢精制的方法，此方法中原料油与氢气混合后进入低温反应进行反应，其反应流出物经加热炉升温后进入高温反应器进行反应，得到精制后的汽油馏分，此方法降低结焦速度，延长催化剂寿命，但此方法改变了整个加氢工艺。

焦化汽油加氢精制采用一般的加氢催化剂，由于催化剂活性的限制，反应须在高温下进行，床层平均温度高，床层最高点温度高，结焦快，再生周期短。控制反应器入口温度和最高点温度，能减少催化剂结焦，延长催化剂寿命。为此，可通过改变催化剂的活性，降低反应温度，抑制催化剂结焦。

发明内容

本发明的目的就在于现有的焦化汽油加氢精制工艺的基础上，提供一种高活性焦化汽油加氢精制催化剂的制备方法。

本发明的高活性焦化汽油加氢精制催化剂的制备过程采用传统的浸渍方法，载体为TiO₂-Al₂O₃复合载体，形状为四叶草型。浸渍液含有Mo、Ni、W、Co、Mg、P等元素及助剂柠檬酸，将载体与浸渍液采用等体积一次浸渍方式进行浸渍，烘干、焙烧后得到加氢精制催化剂。

本发明为一种高活性焦化汽油加氢精制催化剂的制法，其特征在于：工艺步骤如下：

1）将活性氧化铝、偏钛酸、硝酸水溶液、甲基纤维素、田菁粉按一定的比例进行充分混合、机械捏合，直至成为可塑状，挤成四叶草状条，低温干燥、高温焙烧后得到TiO₂-Al₂O₃复合载体；

2）浸渍液中含有Mo、W、Ni、Co、Mg、P及助剂柠檬酸，其配制选用三氧化钼、偏钨酸铵、碱式碳酸镍、硝酸钴、硝酸镁、磷酸、柠檬酸，采用升温逐步溶解的方法将其全部溶解，定容至所需体积；

3）将上述载体及浸渍液采用等体积一次浸渍得到浸渍催化剂，进入烘箱，升温从40-80℃烘2-8小时至100-140℃烘2-8小时，烘干后进马弗炉，马弗炉内程序升温从310-370℃焙烧2-8小时至520-580℃焙烧2-8小时，后即得到所需加氢精制催化剂；

所述的催化剂中的各组分的含量为MoO₃为7-10%、NiO为2-5%、Co₂O₃为1-3%、WO₃为15-20%、P₂O₅为3-7%、MgO为1-2%、TiO₂为4-8%其余为氧化铝；成品催化剂的比表面积150-250m²/g，孔体积0.3-0.8ml/g，孔径6-11nm，强度>120N/cm。