[发明专利]2,3-二氯-1,1,1,2-四氟丙烷的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种2,3-二氯-1,1,1,2-四氟丙烷（HCFC-234ba）的制备方法，尤其涉及以式CF_3-xCl_xCH_2-yCl_yCH_3-zCl_z化合物为起始原料，经气相氟化、液相氟化两步反应生成HCFC-243ba的方法。

背景技术

与传统的氯氟烃（CFCs）、氢氯氟烃（HCFCs）不同，氢氟烃（HFCs）特别是氢氟烯烃（HFOs）具有低臭氧消耗潜能，同时温室效应较低，对环境更加有利，而且不易燃、无毒，成为含氟烃工业研发的重点方向。2,3,3,3-四氟丙烯，即HFO-1234yf，作为氢氟烯烃的一种，具有臭氧损耗潜值为零，温室效应潜值为4，以及优异的理化性能和环境性能，是1,1,1,2-四氟乙烷（HFC-134a）理想替代品。而2,3-二氯-1,1,1,2-四氟丙烷（HCFC-234ba）是制备HFO-1234yf的一种重要中间体。

文献J.Phys.Chem.A,2008,112(27):6090–6097中提及了一种2-氯-2-碘-1,1,1,2-四氟乙烷与一氯一碘甲烷在光催化的条件下反应生成2,3-二氯-1,1,1,2-四氟丙烷的方法，但是该方法原料不易得到，而且光催化反应难于控制，产物分布复杂，选择性低。

US20090088593公开了一种1-氯-1,1,2-三氟乙烯与一氟一氯甲烷在三氯化铝或五氟化锑的催化下生成2,3-二氯-1,1,1,2-四氟丙烷的方法，但该方法转化率低，仅为21%，而且选择性低，会生成大量副产物1,3-二氯-1,1,2,2-四氟丙烷，选择性低。

发明内容

本发明的目的在于克服背景技术中存在的不足，提供一种原料易得、转化率高、选择性高的2,3-二氯-1,1,1,2-四氟丙烷（HCFC-234ba）的制备方法。

为了实现本发明的目的，本发明提供2,3-二氯-1,1,1,2-四氟丙烷的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

a、通式为CF_3-xCl_xCH_2-yCl_yCH_3-zCl_z的化合物在氟化催化剂的存在下，与氟化氢进行气相氟化反应生成1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯，其中化合物通式中x＝0,1,2,3;y＝1，2;z＝1，2;且y+z＝3；反应条件为：反应温度180～450℃，氟化氢与CF_3-xCl_xCH_2-yCl_yCH_3-zCl_z的摩尔比（1～50）:1，接触时间0.5秒～60秒；

b、1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯与氟化氢在液相氟化催化剂的存在下进行液相氟化反应生成2,3-二氯-1,1,1,2-四氟丙烷，反应条件为：催化剂的用量为1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯质量的5%～50%，反应温度100℃～180℃，氟化氢与1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的摩尔比（1～50）:1。

本发明的其他技术特征为：

步骤a所述的式CF_3-xCl_xCH_2-yCl_yCH_3-zCl_z化合物选自CCl₃CCl₂CH₂Cl、CFCl₂CCl₂CH₂Cl、CF₂ClCCl₂CH₂Cl、CF₃CCl₂CH₂Cl、CCl₃CHClCHCl₂、CFCl₂CHClCHCl₂、CF₂ClCHClCHCl₂或CF₃CHClCHCl₂。