[发明专利]低含量正辛醛直接用于合成甲位己基桂醛的方法

说明书

技术领域

本发明涉及精细化工技术领域，具体涉及一种低含量（30%）正辛醛直接用于合成甲位己基桂醛的方法。

背景技术

甲位己基桂醛，淡黄色液体。呈清甜的茉莉似香气，稀释液呈甜的香辛料香味。沸点305℃或174℃(2000Pa)，闪点＞93℃。溶于乙醇（1ml溶于1ml90%乙醇）、大多数非挥发性油和矿物油，不溶于甘油、丙二醇和水。FEMA编号2569，GB2760规定为食品加工助剂。用作萃取溶剂，主要用于大豆、米糠、棉籽等各种食用油脂和香辛料中油树脂等的抽提。使用限量：最高允许残留量(mg/kg)：香辛料油树脂为25，酒花抽提物为2.2，可可脂5（FAO/WHO，1994）。

甲位己基桂醛，有持久的茉莉花香，并有栀子花和药草香气。可广泛的运用于香水和日化香精配方中，可与日化香精很好融合并起着定香作用。可应用于香皂、洗涤剂、化妆品、牙膏、空气清洁剂和杀菌剂等环境卫生用品，以及食品、医药、纸张、塑料、皮革、织物等的加香。

甲位己基桂醛是我国《食品添加剂使用卫生标准》规定允许使用的食品香料，主要用于配制蜂蜜、水果型食用香精和混合型香料。是配制树兰花油的很好原料，是合成香料中最富有花香的品种之一，又带有愉快的油青气息，与易挥发的花香香料共用，可使之更生动。可用于茉莉、玉兰等花香香精，也可用于其他香型中。还可微量用于食用香精，如蜜香和各种果香型香精。在糖果中使用量为6.5mg/kg；冷饮中2.6mg/kg；烘烤食品中2.4mg/kg；软饮料中0.8mg/kg；布丁类中0.05mg/kg。

甲位己基桂醛生成工艺，一般都为醛醛缩合反应，在碱性条件下，苯甲醛与辛醛缩合，一步合成目标产物。现有的取代桂醛系列产品工艺路线主要有三种：

1）取代桂醛合成多以苯甲醛和脂肪醛在稀碱溶液作为催化剂下发生羟醛缩合反应。该反应的难点在于副反应多；除了苯甲醛和脂肪醛的自身缩合外，高含量的正辛醛还会进一步与产品取代桂醛反应，生成高沸点的产物造成釜残量多。同时高含量的脂肪醛的自身缩合，产物带有恶臭味，影响产品的香气。国内目前大部分采用此工艺路线。

2）以稀碱溶液作为催化剂，同时加入合适的溶剂催化合成取代桂醛。此工艺利用溶剂对于原料脂肪醛和苯甲醛有良好的溶解能力和对产品的溶解性稍差，这样增加了原料脂肪醛同苯甲醛的有效碰撞，减小脂肪醛同产品的反应，提高产品品质。此工艺路线关键在于选择合适的溶剂，但会产生大量的碱性废液，对环境产生污染。

3）以有机碱如胺、离子液作为催化剂。这条路线好处在反应的选择性高；合成产品易于处理，生产过程的三废少。此工艺路线的难点在有机碱或离子液催化剂的回收造成成本升高，工业化实现困难。目前此工艺路线处于实验室研发阶段。

发明内容

本发明的目的就是针对现有技术存在的原料和工艺的限制，提出一种工艺合理、反应条件温和、产品香气纯正的甲位己基桂醛的化学合成方法，以自备低含量的30%正辛醛应用于甲位己基桂醛合成，大幅度减少自备正辛醛过程中有机溶剂的回收量，达到节能降耗的目的，同时降低了正辛醛在高含量时自身缩合所产生的副产物己基壬烯醛，克服了恶臭气息的己基壬烯醛压抑产品花香香气的缺点，使得产品花香香气纯正柔和。

本发明所要解决的技术问题采用以下技术方案来实现：

一种低含量正辛醛直接用于合成甲位己基桂醛的方法，采用30%含量的正辛醛与苯甲醛进行缩合反应，一步法合成甲位己基桂醛，采用此工艺路线反应条件温和，产品易于纯化处理，产品的香气纯正，其步骤为：

a）将苯甲醛、30%含量左右正辛醛按mol比1∶1～0.5加入反应釜内，再按苯甲醛重量比的1～10%加入缩合反应催化剂；

b）开启搅拌并加热反应釜，升温至35～40℃，釜温稳定后，开始滴加30%含量的正辛醛，控制反应温度38℃～42℃，常压下反应，滴加的30%正辛醛量按照苯甲醛摩尔比1:1～0.5计（以正辛醛折百计算），滴加时间控制在4～6小时；

c)滴加结束后，取样检测，当正辛醛含量低于0.5%时，判定为反应结束，加入冰醋酸终止反应，中和至反应体系pH6.5～7.0，静置分层，分出下层水；

d）将步骤c）中分水结束后的产物转移到釜式闪蒸塔中，在塔顶温度60～90℃，真空压力1000～3000Pa条件下闪蒸回收未反应完全的苯甲醛、正辛醇，塔顶温度下降或不出料时，闪蒸回收正辛醇结束；